检出限计算方法的探讨

检出限,是指对某一特定的分析方法,在给定的可信度内,可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。在第三版《水和废水监测分析方法》一书中,规定检测限由能够以必要的置信度测得的信号的最小值X_i决定。有以下两种形式: X_L=(?)_b+KS_b (1) C_L=(X_L-(?)_b)/S=KS_b/S (2) 式中,X_L——所测得的最小信号值; (?)_b——全程序空白试验值X_b的平均值; S_b——X_b的标准偏差; R——对X_L置信度要求所选择的相应常数; C_L——最小检出浓度; S——校准曲线的斜率。     

氰化物测定值小于分析方法最低检出限的表示

当氰化物测定值小于分析方法的最低检出限时,通常按1/2最低检出限报告检出结果.为了区别在检出下限附近的样品与完全不含氰的样品,本实验探讨通过控制接收馏出液体积的方法,以降低对原始样品的检出限,并对低于1/2最低检出限的样品的浓度值进行必要的校正.     

微波消解-ICP-MS同时测定海洋沉积物中50种元素

海洋沉积物样品经微波消解处理后,使用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定其中50种元素,以空白溶液和海洋沉积物标准物质做两点标准曲线,优化了微波消解条件,确定了待测元素分析同位素及内标元素、仪器测定模式。结果表明,绝大部分待测元素检出限在0.1 μg/g以下,各待测元素相对标准偏差为1.2%～12.4%。通过分析海洋沉积物国家标准物质,测定值和认定值吻合,实际样品各元素加标回收率为81.0%～118.1%。本方法能同时分析海洋沉积物中50种元素,具有极低的检出限,前处理方便、高效,且分解效果好,非常适合小批量海洋沉积物样品的快速分析。     

间隔流动注射分光光度法测定空气中氰化氢

探讨了空气中氰化氢的间隔流动注射分光光度分析方法。实验结果表明:该方法在浓度0.000~0.100 mg/L范围内线性良好,方法的检出限为0.36μg/L,当采样体积为30L时,最低检出质量浓度为0.000 12 mg/m3,平行样相对标准偏差为0.7%~2.6%,标准考核样测得相对误差为1.8%;与异烟酸-吡唑啉酮分光光度法相比,两者的分析结果相对偏差<8%。该方法检出限低,精密度和准确度好,操作简便,分析速度快,特别适合大批量样品的测定。     

改进离子色谱法测定水样中高氯酸盐、氯酸盐和亚氯酸盐

建立一种快速准确的离子色谱法同时测定环境水样中痕量的ClO_4~-、ClO_3~-和ClO_2~-。该方法基于Dionex ICS2100离子色谱仪,采用亲水性强的Ion Pac AS20阴离子分析柱,选用KOH淋洗液,以1.0 mL/min流速梯度淋洗。研究结果表明,待测样品中ClO_4~-、ClO_3~-、ClO_2~-含量低于100μg/L时,进样量为300μL,在1~100μg/L范围内线性关系良好,相关系数0.999 8,检出限为1μg/L,加标回收率为94.15%~96.91%,相对标准偏差≤3.43%。待测样品中ClO_4~-、ClO_3~-、ClO_2~-含量高于100μg/L时,进样量为25μL,在100~1 000μg/L范围内线性关系良好,相关系数0.999 1,检出限为10μg/L,加标回收率为91.30%~96.28%,相对标准偏差≤0.59%。该方法简单快速,可满足EPA推荐的饮用水中高氯酸盐限量质量浓度(1μg/L)检出要求,同时重现性好、回收率和准确性高,具有重要的应用价值。     

毛细管气相色谱法分析土壤中有机氯农药

不分流毛细管气相色谱法分析土壤中有机氯药，采用有机溶剂提取，浓硫酸纯化，将纯化时未除去的杂质峰与待测物色谱峰分开，可解决样品中某些干扰问题，方法最低检出限为０．０００１－０．０１ｍｇ／ｋｇ。     

流动注射在线消解测定水中总氮的实验研究

采用流动注射在线消解测定水中总氮,分析速度快、检出限低、精密度和准确度较高。总氮质量浓度在200～2000μg/L与峰面积有良好的线性关系（r=0．9997）,方法检出限为0．0056mg／L。对水源水、地表水和废水样品的加标回收率测定中,均满足《生活饮用水卫生规范》对方法的要求。在水质检出中具有较好的应用价值。     

原子荧光光度法测定土壤中砷、硒、锑含量研究

研究了采用王水水浴消解土壤样品,用原子荧光光度法先后测定土壤样品中砷、硒、锑3种元素的分析方法。该分析方法的检出限(砷0.01 mg/kg、硒0.04 mg/kg、锑0.01 mg/kg)、精密度和准确度均能满足土壤样品的分析测定要求,是一种简单、实用的分析方法。对于土壤样品中汞一般采用冷原子测汞仪单独测定的检测机构以及对于一些无微波消解等专用土壤样品前处理设备的实验室来说,该方法是一种简单、实用、切实符合工作需要的分析方法。     

静态顶空气相色谱法对土壤中乙醛等物质分析及研究

研究用静态顶空技术处理土壤,从而建立了静态顶空-气相色谱(GC-FID)测定土壤中的乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶的检测分析方法。在一定的静态顶空和气相色谱条件下,进行了顶空的时间和温度优化,确定了静态顶空气相色谱法测定土壤中乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶方法的检出限,并取得了满意的分离效果、线性回归方程、精密度和准确度。结果表明:用顶空气相色谱法处理土壤样品,可以减少土壤中待测有机物的损失,提高实验分析的灵敏度和准确度。     

环境样品能量色散X射线荧光分析中基本参数法的应用

近年来,人们对于能量色散X射线荧光分析作为环境试样的多元素同时分析方法正在积极进行研究。 在X射线荧光分析中,存在的最大难点是基体效应的消除,不少人研究了环境样品X射线荧光分析的基体效应校正问题,提出了许多方法,其中基本参数法可以对基体作吸收、增强效应校正,该方法制样简单,采用标准数目少,避免了大量的标样制备和分析,在得到标样和分析试样的待测元素强度后,使用计算机用数学法校正基体效应后能很快给出分析结果。     

地表水中阴离子表面活性剂测定方法的优化研究

通过对国标方法的研究,结合分析实践,针对地表水样品的特点,提出了优化分析方法。实验证明,该方法简化了操作步骤,提高了分析效率,准确度、精密度和最低检出浓度均满足质控要求。     

空气中酚类化合物分析方法的探讨

本文从提高方法灵敏度的角度出发，对酚的吸收液，分析方法和步骤及采样方法进行了改进。改进后的方法提高了灵敏度，降低了检出限，在进行瞬间采样时，其最低检出浓度达到了０．０１０ｍｇ／ｍ＾３，若采用采样，其最低检出浓度可达到０．００２ｍｇ／ｍ＾３。     

冰碛物电子自旋共振信号测量的基本流程

电子自旋共振（ESR）法是一种用于直接测量和研究含有未成对电子的顺磁性物质的分析方法。ESR测年是应用这种分析方法对沉积物最后一次埋藏以来的年代进行测定。相比于其他方法,它具有测年范围广,测试的样品种类多,样品可以重复测量,测量周期短等优势。20世纪80年代以来我国开始进行沉积物ESR测年与研究,但是在冰碛物ESR测年的制样和测量过程中存在一些问题。本文介绍冰碛物ESR测年的过程：样品野外采集时剖面的选取及其注意事项;详细描述提纯冰碛物中石英颗粒的前处理过程;石英颗粒经过人工辐照后在顺磁波谱仪上测试ESR信号并拟合古剂量过程中的具体方法和需要注意的问题。从实验中得到,用0.063 —0.125 mm粒径的组分提纯石英砂比较困难,前处理过程中试剂和时间消耗量大,因此建议ESR测年时：在样品充足的情况下选用细颗粒组分（0.063—0.125 mm）,样品不充足的情况下选用中颗粒部分（0.125—0.25 mm）。待测样品中存在其他矿物会对石英的ESR信号有影响,因此在提纯石英过程中用重液分选提高石英纯度并可以增强测量的ESR信号的稳定性。经过氢氟酸刻蚀后的样品,石英的纯度要达到95%—99%或以上。对于冰碛物ESR测年过程中ESR信号的选择需要参照样品自身的特点,综合考虑多次尝试才能确定用常温Ge心信号还是低温的Al心、Ti心作为样品中石英的ESR测年信号。通过规范的采样、制样和ESR信号测量流程,使样品的定年能够被不同的人重复,并能够进行不同区域之间的对比。     

大气污染事故中便携气相色谱测定苯胺的方法研究

快速气体分析仪在环境突发事故中起着重要作用,本研究利用ZNOSE快速气体分析仪,对苯胺气体标准样品以及模拟实际大气样品的气体进行分析,探讨了污染事故中苯胺快速测定方法,并对快速气体分析仪在苯胺污染事故中的适用性进行评定。测定结果表明该方法对苯胺气体样品具有高的灵敏度和快速响应,并对检出物具有非选择性和可变检出限。采在事先做好样品标准谱图的情况下,用ZNOSE快速气体分析仪可以在短时间内确定大气环境中的苯胺及其浓度,能满足环境污染实时监测的需求,尤其是处理环境污染事故。     

海水中铝的测定方法

苏联科学家G.I.Bekov,A.S.Yegorov,V.S.letokhov和V.N.Radayev报导了一种通过激光分步光电离而直接测定天然水中铝和其它微量金属含量的方法(Nat-wre,301,410,1983)。这一方法对于铝的最低检出浓度为10毫微克/升。其分析过程是:在真空中使样品热雾化;分步激发被测原子到Rydberg状态,然后通过电场冲击使其离子化,最后分别检测被测原子。     

反相流动注射化学发光法测定水中过氧化氢

反相流动注射分析(RFIA),是由Johnson和petty于1982年提出的一种新技术,即以样品为载流,定量注射试剂的分析方法。笔者用反相流动注射化学发光分析方法(RFIA-CL),在ABEI-Cr~(3+)-H_2O_2化学发光体系中,测定H_2O_2含量。其线性范围为0.4～100μg/l;检出限为0.15/μg/l;对浓度为5μg/l的H_2O_2测定11次,相对标准偏差为1.2％;样品分析速度为100只/h。     

浓度层析荧光光谱局部匹配溢油鉴别技术

溢油事故的频繁发生对海洋环境造成极大的影响,建立一种快速、准确、经济的现场溢油检测技术及时对事故作出响应有着重要的意义.针对海洋环境中溢油样品浓度和油源都未知的情况,对于溢油可疑样本,获取其浓度参量同步荧光光谱(concentration-synchronous-matrix fluorescence,CSMF),通过在浓度维度上进行插值处理获取的样品的CSMF浓度层析荧光光谱.而对于肇事溢油样品,无需进行脱水浓缩等预处理,只需取现场样本逐级稀释获取小浓度范围内的CSMF局部谱图,并将之与可疑油样大浓度范围内的CSMF浓度层析荧光光谱进行曲面匹配,利用最小二乘法确定最佳匹配光谱,最佳匹配的可疑油样即满足最近油种符合度,而对应的浓度即为待测样本的初始浓度值.对原油样品集交叉检验的结果,样品的识别准确度为92%.该油种鉴别方法快速,准确,并可以同时实现油种鉴别和单位体积内溢油含量的定量.     

基于Labview的火力发电厂循环水水质监测研究

本文基于图像技术的比色成分分析方法,以LabVIEW软件设计了虚拟水质滴定仪。通过实时采集滴定分析的溶液图像颜色变化判断滴定终点,计算待测物质的浓度,具有设备简单、灵敏度高的特点,对有色溶液分析和提高火力发电厂循环水水质监测水平有重要意义。     

环境监测中的样品前处理技术探讨

环境样品待测组分浓度低,基质复杂,易受环境影响变化,高效快速和高选择性的样品前处理技术是完善环境监测全过程的重要前提。本文阐述了样品前处理的意义,介绍了目前应用较为广泛的环境样品前处理技术,并对当中问题进行了探讨。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定水体中的10种磺胺类抗生素

建立了一种采用固相萃取-高效液相色谱法同时测定水体中10种磺胺类抗生素的方法.样品经自制PEP固相萃取小柱富集净化、乙腈-二氯甲烷(2∶1,体积比)洗脱后,用高效液相色谱-紫外检测器测定.检测波长λ=268 nm,柱温33℃,流动相为乙腈-0.4%乙酸/水(体积比),采用梯度洗脱程序,实现了10种待测组分的基线分离,线性范围为10～2 000μg.L-1.去离子水和实际水样的加标回收率范围分别为73.4%～95.6%和70.2%～92.5%(磺胺除外,分别为8.5%和8.0%).整个分析方法的检出限为1.42～7.25 ng.L-1.应用此方法对上海市黄浦江部分河段江水、崇明岛地表水及地下水的测定表明在这几种不同水体环境中,不同频率地检出了磺胺类药物,浓度范围为13.3～241.5 ng.L-1,从而证明该方法具有快速简便、灵敏高效等优点,可满足实际工作的需要.