土壤中结合态苯氧羧酸类除草剂的测定

利用超临界ＣＯ２流体萃取的方法提取２甲４氯(ＭＣＰＡ),２,４－Ｄ和除草醚在三种土壤中的结合残留．结果表明,在培养２００ｄ的时间内,ＭＣＰＡ的结合残留量为１．０ｌ－５．１２ｍｇ·ｋｇ－１,占添加总量的２．０－１０．１%;２,４－Ｄ的结合残留量为０．２４－２．６５ｍｇ·ｋｇ－１,占添加总量的０．５－５．３%;除草醚的结合残留量为６．５３－１９．３０ｍｇ·ｋｇ－１,占添加总邑的１２．９—３８．２%．农药结合态与游离态含量的比值随时间的延长而增加．     

土壤中水溶性有机碳与铜的相互影响

通过向土壤溶液中加入Ｃｕ２＋和可溶性有机碳(ＤＯＣ),研究它们之间的相互作用．结果发现,加入铜可以显著改变土壤水溶性有机碳(ＷＳＯＣ)的吸着平衡,并降低了其水溶性．影响程度在０．８ｍｍｏｌ·ｌ－１Ｃｕ以下随铜浓度的增加而增加．加入０．５ｍｍｏｌ·ｌ－１铜的土壤中 ＷＳＯＳ含量从 ０．２７ｍｇ Ｃ·ｇ－１降至０．０４７ｍｇ Ｃ·ｇ－１,吸着系数从６．６×１０－３ｌ·ｇ－１降至３．３×１０－３ｌ·ｇ－１．另一方面,用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程描述铜离子在土壤中的吸附行为(液相浓度单位取ｍｍｏｌ·ｌ－１,固相浓度取ｍｍｏｌ·ｇ－１土),ｋ＝９．ｌ×１０－３;ｎ＝３．４０． 加入ＤＯＣ后,ｋ＝９．２×１０－３;ｎ＝３．６６,没有明显改变土壤对铜的吸附性能．加入小同浓度的ＤＯＣ,结果仍说明该浓度范围内ＤＯＣ(＜８ｍｇ Ｃ·ｌ－１)的加入没有明显改变土壤对铜的吸附性能．     

升流式厌氧污泥床工艺处理酵母废液的研究

本文根据酵母废液的水质特点，采用了常温升流式厌氧污泥床处理工艺，即温度在２６．８－２８．０℃，进水ＣＯＤ为７１２９－９８２３ｍｇ·ｌ＾－１时，达到ＣＤＯ去除率６６．０－７１．０％，同时，沼气产率为２．４－３．０Ｌ·ｌ＾－１·ｄ＾－１，沼气中烷含量为６１．５－６９．１％。该法耗能小，沼气可回收，经济效果明显。     

聚硅氯化铝（PASC）的形态分布及转化规律：Ⅲ.Al—Ferron逐时络合比？…

本文对Ａｌ－Ｆｅｒｒｏｎ逐时络合比色法和＾２７Ａｌ－ＮＭＲ法对ＰＡＳＣ和ＰＡＣ中铝的形态分布测定结果进行了对比分析的讨论。结果表明。在ＰＡＣ中，Ａｌ１３和Ａｌｂｈ之间具有良好的对应关系。Ａｌ１３／Ａｌｂ比值为１．０左右。但对ＰＡＳＣ而言，情况有所不同，在低碱化度（Ｂ）和低Ａｌ／Ｓｉ摩尔比情况下，Ａｌ１３和Ａｌｂ之间的不存在对应关系，Ａｌ１３和Ａｌｂ比值远远小于１．０，随着Ｂ值和Ａｌ／Ｓｉ摩尔比的升     

转化血型用蕃茄α—D—半乳糖苷酶的分离,纯化及理化性质

成熟蕃茄匀浆后，经硫酸铵盐析，ＤＥＡＥ－ＳｅｐｈａｄｅｘＡ－５０离子交换层析，ＳｅｐａｄｅｘＧ－１００凝胶过滤和Ｍｅｌｉｂｉｏｓｅ－Ａｇａｒｏｓｅ亲和层析，获得了α－Ｄ－半乳糖苷酶（Ｃ．Ｅ．３．２．１．１１）。酶制剂经ＰＡＧＥ检测为一条带；ＳＤＳ－Ｇ－ＰＡＧＥ测得酶Ｍ，为３４０００；比活力５２．９Ｕ／ｍｇ．；提纯倍数为５２９０；产率为４５％。酶专一催化以α－Ｄ－半乳糖为末端ａ－（１，３）连接的糖苷     

O（^1D）与CF2ClBr的反应研究

本文研究了ＣＦ２ＣｌＢｒ－Ｏ３体系在２５３．７ｎｍ紫外光照下所引发的Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应。Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ反应的最终产物为ＣＦ２Ｏ,Ｃｌ２,Ｂ２ｒ;实验中得到Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应速率常数为１．０１×１０＾－１０ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃｕｌｅ＾－１·ｓ＾－１,并且对Ｏ（＾３Ｐ）与ＣＦ２ＬｌＢｒ的反应可能性以及Ｏ（＾１Ｄ）与ＣＦ２ＣｌＢｒ的反应机理进行了讨论。     

磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极伏安法测定造纸黑液中的磷

本文报导了用磷钼杂多阴离子薄膜修饰电极伏安法测定造纸黑液中的磷，试样以ＨＣｌＯ４煮沸５ｍｉｎ，排除硅和有机物的干扰。磷浓度在０．０４－１０ｍｇ·＾－１范围内与峰电流呈良好线性关系。     

转化血型用蕃茄α－D－半乳糖苷酶的分离、纯化及理化性质

成熟蕃茄匀浆后，经硫酸铵盐析，ＤＥＡＥ－ＳｅｐｈａｄｅｘＡ－５０离子交换层析，ＳｅｐａｄｅｘＧ－１００凝胶过滤和Ｍｅｌｉｂｉｏｓｅ－Ａｇａｒｏｓｅ亲和层析，获得了α－Ｄ－半乳糖苷酶（Ｃ．Ｅ．３．２．１．１１）。酶制剂经ＰＡＧＥ检测为一条带；ＳＤＳ－Ｇ－ＰＡＧＥ测得酶Ｍｒ为３４０００；比活力５２．９Ｕ／ｍｇ·；提纯倍数为５２９０１产率为４５％．酶专－催化以α－Ｄ－半乳糖为末端ａ－（１，３）连接的糖苷键，以ＰＮＰＧ（对硝基苯－α－Ｄ－半乳糖昔）为废物，酶催化反应的Ｋｍ＝０．１１ｍｍｏｌ／Ｌ，Ｖｍａｘ为６７μｍｏｌ·ｍｇ１－·ｍｉｎ－１．ｔ稳定范是０～３５℃；ＰＨ稳定范围是４．０～７．０．最适ｐＨ为５．１．半乳糖是酶的竞争性抑制剂；Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ３＋、Ａｇ＋和ＥＤＴＡ对酶活性无影响．纯酶制剂可作为Ｂ型血向Ｏ型血转化的工具酶液．     

絮凝剂PAN—DCD的结构和性质研究

以聚丙烯腈和双腈双胺为原料,合成了有机絮凝剂ＰＡＮ－ＤＣＤ。用ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ等方法对其结构进行了表征,探讨了ＰＡＮ－ＤＣＤ溶解度随ＰＨ值变化的规律,研究了ＰＡＮ－ＤＣＤ对活性染料的絮凝脱色和去除ＣＯＤｃｒ的性能。     

絮凝剂PAN-DCD的结构和性质研究

以聚丙烯腈（ＰＡＮ）和双腈双胺（ＤＣＤ）为原料,合成了有机絮凝剂ＰＡＮ－ＤＣＤ。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ等方法对其结构进行了表征,探讨了ＰＡＮ－ＤＣＤ溶解度随ｐＨ值变化的规律,研究了ＰＡＮ－ＤＣＤ对活性染料的絮凝脱色和去除ＣＯＤＣｒ的性能。结果表明,ＰＡＮ－ＤＣＤ是侧链带有多种极性基团的聚合物;在酸性条件下溶解度较小,碱性条件下溶解度较大;在加入量较少的情况下使活性染料的脱色率接近１００％,并对ＣＯＤＣｒ的去除有较大贡献。     

京尼平对丝素蛋白交联的染色作用

京尼平是一种环烯醚萜类化合物,能够与氨基酸反应生成蓝色素.制备的无色丝素蛋白溶液与京尼平溶液混合后,溶液显蓝紫色.利用紫外可见光光谱和荧光光谱,分析了整个反应过程,考察了温度、酸碱度等影响因素,并对颜色产物对光照的稳定性进行了分析,初步探讨了京尼平对丝素蛋白交联染色作用的机制.结果显示:生成的颜色产物在590 nm处具有特征光吸收,高温和碱性条件有利于反应的进行;交联产物的颜色与反应时pH相关,酸性条件下偏蓝色,碱性条件下偏紫色;生成的颜色产物具有较高的稳定性,于自然光强下放置一个月或5 000 lx光强照射6 h.590 nm吸收值减小不显著.丝素蛋白的内源荧光显著降低,表明反应导致丝素蛋白构象的剧烈变化.京尼平可能与丝素蛋白中某些氨基酸侧链基团反应形成稳定的颜色产物.研究结果对环烯醚萜类化合物用于蚕丝染色具有一定的指导意义.图5表1参18     

微量加碱法合成聚合氯化铝的改进及Al13形成机理

通过提高反应温度和加碱速度对做量加碱法进行了改进,从而提高了反应速度,缩短了反应时间,并提高了AlCl3、和NaOH的允许浓度及产品的总铝浓度．同时对AlCl3的形成机理进行了探讨．结果表明,_Ala形态首先与OH^-反应生成Ale形态,然后Ale形态与Ala形态反应生成了Alb形态,即AlCl3形态．第二步反应较慢,为总反应的速率控制步骤,且为吸热反应,AlCl3的生成速率随反应温度的升高而增大．     

熔盐法去除污泥焚烧灰中磷的效果及热动力学分析

利用碳还原剂和氯化钙熔盐药剂在1100℃下还原污泥焚烧灰中的磷酸盐为气态磷单质并去除,采用X射线衍射分析(XRD)残渣的组成和热重质谱(TGA-MS)分析反应过程.结果表明,添加氯化钙可显著提高污泥焚烧灰除磷效率,氯化钙的最优添加量为25%质量分数,此时污泥焚烧灰除磷效率为82%.XRD结果显示,污泥焚烧灰经熔盐处理后形成了氯磷灰石(chlorapatite),珍珠云母(margarite)等物质,其中氯磷灰石的形成有利于焚烧灰中磷的还原.对TGA-MS结果进行热解动力学反应拟合,结果显示,污泥焚烧灰除磷反应在添加少量氯化钙添加时为均相反应;污泥焚烧灰除磷反应在添加较多氯化钙时为固相扩散反应.固相反应的发生有利于降低磷酸盐还原反应温度并提高去除效率.     

Room temperature aqueous Paal–Knorr pyrrole synthesis catalyzed by aluminum tris(dodecyl sulfate)trihydrate

This article reports a novel procedure to prepare pyrroles using a modification of the Paal–Knorr reaction. Water is a safe solvent meeting environmental considerations, but most organic substrates are not soluble in water. A possible solution to improve the solubility of substrates is the use of surface-active reagents that can form micelles. For instance, combined Lewis acid–surfactant catalyst acts both as a Lewis acid to activate the substrate molecules and as a surfactant to form emulsions in water. Here, we prepared and used aluminum tris(dodecyl sulfate)trihydrate to condense various amines to 2,5-hexadione at room temperature. The sole solid pyrrole was separated by a simple filtration. Our findings thus show a novel and improved modification of the Paal–Knorr reaction in terms of mild reaction conditions and clean reaction profiles, using a simple workup procedure and improved yields with excellent chemo-selectivity.     

Fast 62–92 % yield preparation of amino acid dithiocarbamates in green solvent at room temperature

Dithiocarbamate and their derivatives are of importance in medicinal chemistry due to their biological activities, in agriculture as fungicides and in organic synthesis as versatile synthetic intermediates. Green solvents such as deep eutectic solvents and polyethylene glycol are new emerging alternatives to conventional harmful organic solvents. Here, we report the synthesis of amino acid–based dithiocarbamates by one-pot three-component reaction of the electrophilic reagent, carbon disulfide and α-amino acids in deep eutectic solvent and polyethylene glycol as a catalyst and reaction media. In situ preparation of dithiocarbamates by the reaction of different amino acids and carbon disulfide, followed by addition reaction with epoxides, alkyl halides and α, β-unsaturated enones at room temperature, gave the corresponding products in 62–92 % yield with a short reaction time without any tedious workup procedures. The deep eutectic solvents and polyethylene glycol were recycled without activity or yield decrease. Therefore, the synthesis of amino acid–based dithiocarbamates in green solvents is a promising alternative to previously used procedures.     

H2O2与OH反应的量子化学研究

用从头计算法在ＵＨＦ／６－３１Ｇ＾＊８水平下研究了Ｈ２Ｏ２与ＯＨ的反应机理。通过振动分析确认了过渡态，利用ＧＡＭＥＳＳ程序得到内禀反应坐标（ＩＲＣ），计算了反应活化能，得到与实验较为一致的结果。研究表明，该反应是一步直接的夺氢反应。     

Vitamin B1 as a metal-free organocatalyst for greener Paal–Knorr pyrrole synthesis

This investigation discloses a greener reaction to prepare pyrrole derivatives. Metal-free catalysts are greener alternatives to existing metal catalysts in synthetic organic chemistry. Indeed, transition metals are often costly and toxic. They may be found as traces in health reaction products such as pharmaceuticals. Alternatively small organic molecules termed “organocatalysts” allow the synthesis of valuable products without traces of toxic metals. Here, we show for the first time the use of vitamin B₁ as new organocatalyst for the Paal–Knorr pyrrole synthesis under ambient conditions. Reaction conditions were optimized for the reaction of hexane-2,5-dione with 4-methoxyaniline. Ethanol was the most effective solvent. The conversion was quantitative using vitamin B₁, by comparison with a low yield of 30?% without catalysis. The best conditions were performed in ethanol with 5?mol % of vitamin B₁ during 1?h. This reaction was tested using various aromatic amines. To conclude the use of vitamin B₁ for the Paal–Knorr pyrrole, cyclocondensation has mild reaction conditions, is simple to perform, and gives moderate to excellent yields. It is therefore a promising reaction for the preparation of various pyrrole derivatives.     

潮湿气氛下Ca（OH）2与SO2反应动力学研究

本文用固定床积分反应器研究潮湿气氛下Ｃａ（ＯＨ）２与ＳＯ２的反应动力学。     

聚合氯化铝-壳聚糖复合絮凝剂的合成及在蓝藻沼液预处理中的应用

以聚合氯化铝(PACl)和壳聚糖(CTS)为主要原料合成了聚合氯化铝-壳聚糖(PACl-CTS)复合絮凝剂,考察了PACl与CTS的质量比、反应温度、反应液pH和反应时间等因素对PACl-CTS絮凝性能的影响,优化出PACl-CTS合成最佳工艺条件为:温度控制在70℃,m(PACl)∶m(CTS)=4∶1,反应时间1 h,pH值为4.通过红外图谱(IR)和扫描电镜(SEM)对PACl-CTS的微观结构进行了表征,表明PACl以一定的晶体结构镶嵌在CTS中,PACl和CTS之间存在一定的相互作用,而不是简单的复配.将合成的PACl-CTS应用于蓝藻沼液废水处理,结果表明,PACl-CTS对浊度、COD、TP具有良好的絮凝性能,当投加量为21.0 mg.L-1时,浊度、COD、TP的去除率分别达到了98.15%、67.78%和84.05%,可作为新型高效絮凝剂应用于蓝藻沼液废水预处理.     

过渡金属催化剂上CO还原NO反应性能的研究

在一系列负载型过渡金属催化剂上考察了ＣＯ－ＮＯ和ＣＯ－Ｏ２的反应性能。结果表明，催化剂的ＣＯ－Ｏ２反应活性高于ＣＯ－ＮＯ反应，催化剂表面ＮＯ解离是ＣＯ－ＮＯ反应的速率控制步骤。低温反庆有利于Ｎ２Ｏ的生成，高温有利于Ｎ２的生成。