不同消解方法对土壤样品中汞含量测定的影响

利用欧洲标准样品，对比研究了3种不同消解方法测定表层土壤中总汞的差异。结果发现，利用(1)王水电热炉加热消解和(2)浓硝酸、浓硫酸及高锰酸钾水浴加热消解的方法测得的标准样的总汞最为接近实际值。而(3)硫酸(1：1)与高锰酸钾水浴加热消解法的测得值明显偏低，但方法3测得的土壤总汞值介于方法1和方法2之间；综合考虑各种因素，方法3测得的土壤总汞仍然有效。文章同时讨论可能影响总汞测定值的因素。     

一种新的快速测定水中COD的消化一分光光度法

探讨了在MnSO_4-CuSO_4复合催化剂、硫-磷混酸体系中,对样品进行恒温密封消解,用分光光度法测定溶液的COD值。实验得出测定化学需氧量的最佳条件:混酸H_2SO_4-H_3PO_4体积比为4:1,催化剂MnSO_4-CuSO_4质量比为1:2,MnSO_4-CuSO_4的总量为0．03g,消解温度为165℃,消解时间为15min。实验结果表明,此方法的测定结果与重铬酸钾法测定结果的相对误差≤5%,且有较好的重现性及较高的准确度与精密度。本法可同时消解多个试样,适用于大批量试样COD的测定,使试样的消解时间由标准法的2h缩短到了15min,同时用MnSO_4-CuSO_4复合催化剂代替价格昂贵的A_(g2)SO_4,大大降低了分析成本。     

利用碱消解-HPLC-ICP-MS系统测定生物样品中的甲基汞与乙基汞

建立了以碱消解为萃取技术,高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用系统(HPLC-ICP-MS)作为检测手段测定生物样品中甲基汞(MeHg)与乙基汞(EtHg)的分析方法.该方法选择25%(M/V)KOH/CH3OH作为萃取溶剂.在优化的检测条件下,该方法对样品中甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.8 ng·ml-1和3ng·ml-1.对标准参考物质(DORM-2)的测定和加标回收实验的结果进一步验证了该方法的可靠性与准确性,并用该方法测定了另外4个生物样品中甲基汞与乙基汞的含量.     

环形扩散管和滤膜联用采集和测定大气中气固相物质

建立了环形扩散管(annular diffusion denuder)和滤膜连用的采样装器。采用涂渍1％碳酸钠甲醇水溶液和5％亚磷酸甲醇溶液的两段环形扩散管串联分别收集气态HNO_3,HCl,SO_2和NH_3、空气经扩散管后,继而抽入滤膜采样头,用Teflon滤膜采集颗粒物,Nylon滤膜收集由Teflon滤膜上颗粒物挥发产生的气态HNO_3和HCl。样品提取后,用离子色谱法测定SO_4~(2-),NO_3~-和Cl~-;采用流动注射荧光法测定NH_4~+。当采样流速为10L/min,采样24h,环形扩散管对气态硝酸、氯化氢和二氧化硫的检出限(3σ)为0.04—0.09μg/m~3,对氨的检出限为0.12μg/m~3。实验结果表明本法适用于大气和室内空气的采样和测定。     

库仑滴定法测定酸雨中总氢离子浓度的研究

本文用库仑滴定法结合Gran作图,测定酸雨中包括强酸(H_2SO_4、HNO_3、HCl等)解离的“自由氢离子”和只有在近中性或弱碱性条件下才能释放的“被束缚的氢离子”的总浓度。并对雨水中常出现的Fe~(3+)、Al~(3+)和土壤矿物离子Ca~(2+),Mg~(2+)的干扰影响进行了探讨。对10~(-4)—10~(-6)M浓度范围内标准硫酸溶液滴定结果进行了处理;以Gran函数(ψ或ψ＇)对滴定时间(t)作图,得一直线,其线性相关系数均在0.99以上,相对误差在±5％左右。同时用该方法对重庆酸雨样品做了实际测量,用标准加入法测得其回收率在91％以上。     

混合酸溶-电感耦合等离子体发射光谱法测定粉煤灰样品中的微量元素镓

粉煤灰是我国最大的工业固体废弃物之一,准确测定粉煤灰中镓(Ga)的含量对实现粉煤灰的高附加值利用具有重要的意义.通常采用分光光度法测定粉煤灰样品中的Ga,需使用多种有机试剂,易造成环境污染.本文采用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定Ga,不使用有机试剂.通过考察HNO_3、HCl、HF、HNO_3-HCl、HNO_3-HF-HClO_4、HNO_3-HF-HCl-HClO_4的溶样效果,确定使用HNO_3-HF-HClO_4溶解样品.本方法的检出限为0.0042μg·g~(-1),相对标准偏差为1.8%,加标回收率为95.4%—106.0%.方法简便、快速,应用于粉煤灰中Ga的分析,结果与X射线荧光光谱法(XRF)的测定值相符.     

西南地区降雨对大气中元素的清洗作用

探讨了西南地区城市、郊区和偏远地区降雨对大气中某些元素及SO_4~(2-),NO_3~-,HNO_3等的清洗作用,估算了不同地区元素的清洗削减率。结果表明,降雨时HNO_3和NO_3~-的清洗作用比SO_4~(2-)大,雨水中的S约有83％以SO_4~(2-)状态存在。     

AuNPs-Al2O3复合材料固相萃取天然水体中总溶解性汞

纳米金-氧化铝(AuNPs-Al_2O_3)复合材料作为固相萃取材料用于富集环境水体中总溶解性汞.纳米金负载于氧化铝表面防止其团聚,同时有利于吸附剂分离.纳米金-氧化铝复合物可以吸附无机汞及有机汞,并将其转化为元素汞(Hg~0),经HCl洗脱后使用原子荧光测定总汞含量.考察了影响总汞富集与测定的因素,包括待测样品pH、洗脱液种类和用量、萃取时间以及干扰离子等.在最佳的萃取条件下,水中总汞的检出限为0.3 ng·L~(-1),富集倍数为196(400 mL样品).线性范围为1.0—40 ng·L~(-1),相关系数为0.998.结果表明,纳米金-氧化铝纳米复合材料具有成本低、效率高及稳定性高的特点,可以应用于环境水体中总溶解性汞的日常测定.     

吹扫捕集/气相色谱-原子荧光光度法测定土壤和沉积物中烷基汞

本文将原子荧光光谱检测技术与吹扫捕集/气相色谱检测技术联用,结合优化的碱性法消解前处理技术,建立了碱性法消解-吹扫捕集/气相色谱-原子荧光光谱(PT-GC-AFS)联用技术测定土壤和沉积物中烷基汞含量的方法,能够在一次分析中同时获得样品中甲基汞和乙基汞的含量.本文分别用酸性法和碱性法处理了沉积物标准样品ERM-CC580、沉积物实际样品和土壤实际样品,重点比较了本方法提出的碱性法消解和使用率较高的酸性法消解两种前处理方式.采用本方法处理实际样品进行了色谱分离研究,对低浓度的实际土壤样品进行了检出限实验,用3种不同浓度的沉积物和3种不同浓度的土壤样品验证了精密度,对沉积物标准参考物质ERM-CC580进行了测定,并用两种实际土壤样品和两种实际沉积物样品进行了加标回收率试验.实验表明,碱性法消解精密度和准确度优于酸性法消解,且步骤少、耗时短,使用的试剂种类少、毒性小,方法稳定性高、可操作性强,适用于分析测试实验室大量土壤/沉积物样品的烷基汞测定.采用碱性法消解土壤/沉积物样品,目标物实现完全分离,甲基汞、乙基汞的线性相关系数分别为0.9999、1.0000,最低检出限分别为0.02μg·kg~(-1)、0.10μg·kg~(-1)(取样量为0.50 g),样品分析甲基汞、乙基汞的RSD范围分别为1.0%—4.7%、2.5%—6.0%,加标回收率范围分别为85.1%—109%、90.3%—96.3%.     

湿法快速消解测定煤中痕量汞

本文比较了煤样消解的七种湿消解体系,从中选用Mo催化H_2SO_4-HClO_4消解法,该法对0.2g煤样只需20—60min就能完全消解,有机汞和无机汞的加标回收率分别为96.4％和97.8％。该法适于大批量快速准确测定煤中痕量汞。     

固体吸收管携带式采样-离子色谱法测定大气中SO_2和NO_2

本文用简单的携带式采样技术、用浸渍三乙醇胺的分子筛13X装填的固体吸收剂采样管采样、用淋洗液(0.003M NaHCO_3/0.0024M Na_2CO_3)把定量吸附在分子筛上的NO_2和SO_2提取出来。提取液为含NO_2~-、NO_3~-、SO_3~(2-)和SO_4~(2-)的混合液,加入过氧化氢把SO_3~(2-)氧化成SO_4~(2-),继用离子色谱法测定NO_2~-、NO_3~-和SO_4~(2-),以NO_2~-和NO_3~-的离子浓度之和换算出样品中的NO_2浓度。文中讨论了固体吸附剂的制备、影响固体吸附剂吸收效率的因素、固体吸收管的吸收容量以及吸收剂的稳定时间,并与几种液体吸收剂作了对照。     

~(35)S标记法研究土壤中SO_4~(2-)的吸附-解吸行为

本文比较了~35S同位素标记法和两种常规化学分析、一种电化学分析法测定环境样品中SO_4~2-的优劣.用本法和BaCrO_4分光光度法研究土壤对SO_4~2-的吸附-解吸特征,表明两者测定结果接近,且所得规律一致.酸雨研究中,在样品数量多、SO_4~2-分析任务重且仪器、设备条件具备时,本法为便捷、准确、较理想的SO_4~2-测定技术.     

电热蒸馏炉炼汞尾气中汞的净化回收

我们用硫酸汞-硫酸-锰矿粉-水的混合液处理炼汞尾气。利用净化液中的二价汞把气相中的汞蒸气氧化成一价汞而保留于净化液中,净化液中的一价汞又被二氧化锰氧化成二价汞。二价汞再与气相中的汞蒸气作用,周而复始,不断循环。反应式: Hg(气) HgSO_4(液)=Hg_2SO_4(液、固) Hg_2SO_4(液、固) 2H_2SO_4 MnO_2(固)=2HgSO_4(液) MnSO_4(液) 2H_2O 平均除汞效率达93.83％,可使尾气中平均含汞浓度达到1.90毫克/标准米~3。     

消解方法对煤矸石中砷含量测定的影响

选择山西不同地区不同硅铝含量的4种煤矸石,通过实验得到湿法消解和微波消解的优化条件,采用配置氢化物发生器的电感耦合等离子体发射光谱法(HG-ICP-AES)对消解液中的砷含量进行测试,对比了微波消解(酸解液:4 mL HNO3、2 mL HF、1 mL H3PO4)和湿法消解(酸解液:5 mL HNO3、1 mL HF、1 mL HClO4、1 mL H3PO4)对煤矸石中砷含量测定的影响,以确定适合测定煤矸石中砷含量的前处理方法.结果表明,微波消解耗时短、体系密闭,可有效防止砷的挥发与样品间的交叉污染,结合HG-ICP-AES测试,测试结果精密度高、回收率良好,可以满足煤矸石中砷含量准确测定的要求.     

北京大气悬浮颗粒物中硫的化学状态

用X射线光电子能谱技术测定了北京大气悬浮颗粒物中硫的化学状态,在北京几个典型地区采集的样品中,鉴别出六种不同化学状态的硫化合物,它们是SO_3、SO_4~(2-)、SO_2、SO_3~(2-)、S(?)和S~(2-),大多数情况下主要的硫污染物是SO_4~(2-),但是,也有不少数量的其它化学状态的硫化合物,讨论了季节变化和地区差异。     

污水中不同形态氮稳定同位素预处理方法探究

本文提出了有机物中胺基氮消解转化为铵盐后的富集与分离方法,探讨了凯氏氮(KTN)、有机氮(DON)消解转化为铵盐的实验条件,完善了污水中铵盐稳定氮同位素预处理的最佳实验条件.经实验分析,KTN、DON在3 mL5%(W/V)的Cu SO_4、10 mL浓H_2SO_4、6 g K2SO_4条件下消解30 min,可稳定高效地转化为(NH4)HSO_4.研究结果表明,铵盐最佳蒸馏时间为50 min,最适碱投加量为5 mL 40%(W/V)的Na OH溶液,当铵盐浓度在0—80 mg·L~(-1)时,蒸馏过程氮回收率均高于95%;通过对比沸石吸附和酸吸收两种方式,发现酸吸收高效稳定,并优选稀硫酸(0.04 mol·L~(-1))作为吸收液,在pH=3.0±0.3、50℃干燥引起的氮同位素分馏效应最小(0.04‰).将该方法应用于实际生活污水管网中的氮迁移转化分析,验证了方法的可行性和应用价值.     

应用(口白)啶溴比浊法测定雨水中痕量硫酸根的研究

本文研究了应用(口白)啶溴试剂比浊测定雨水中SO_4~(2-)的分析条件。本法使用的设备简单,方法的灵期度高,SO_4~(2-)浓度在0.2—0.4μg/ml范围内符合比尔定律,检测低限比BaSO_4比浊法降低了10倍;用标准加入法测得方法的回收率为93—106％;分析速度快,一般样品在十分钟之内可以测量完毕;样品分析前的pH值控制在5—7为最好;为了保证浊度有好的稳定性,我们选择了合适的沉淀条件(沉淀器皿、沉淀剂加入方式和搅拌速度的控制)。     

冬虫夏草重金属的含量测定和健康风险评价

收集了45个不同市售来源的冬虫夏草样品,通过微波消解-电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定其As、Pb、Cd、Cu等重金属含量,通过微波消解-原子荧光光谱分析法(AFS)测定其Hg含量.用靶标危害系数(THQ)和总危害指数(HI)对Hg、Pb、Cd、Cu等4种重金属进行非致癌健康风险评价,用终生致癌风险(R)对As进行致癌健康风险评价.实验表明,45个样品中,As含量超标率达到100%,Hg含量超标率也达到70%,其他3种重金属均未检出超标现象.4种重金属的THQ以及HI值均远远小于1.0,即表明4种重金属通过冬虫夏草的摄入不会对人体造成非致癌风险.以总砷计算R=6.39×10-5超出WHO规定的限值1.0×10~(-5);而以无机砷计算R=3.09×10~(-7)远远低于其限值.     

漫反射光谱法测定环境样品中的微量汞

基于Hg^2＋与KI-CuSO4反应生成橙红色Cu2HgI4,用漫反射光谱直接测定汞沉淀物.探讨了该方法的影响因素及测定条件.方法的线性范围0.1-6.0μg,检测限为0.01μg,用于污水及土壤样品中微量汞的测定回收率达96%-102%.     

金膜电极阳极溶出伏安法测定作物中的痕量碲

本文采用玻碳电极同位镀金阳极溶出伏安法测定了全国地区大米、小麦等作物中痕量的碲,碲的峰电位在 0.50V— 0.70V,碲的浓度与碲的峰面积成线性关系。样品中铜的含量是碲量的200倍时,对测定有严重影响:本文采用预先恒电位电解铜的方法消除了干扰,得到较好的测定结果,试样用HNO_3-HClO_4-H_2SO_4(20∶20∶1)的混合酸消化。在0.1MHC10_4溶液10~(-7)M金溶液中进行测定。方法的精密度相对标准偏差为1.1—1.96％。回收率为82—89％。