LaVO_4/TiO_2光催化复合材料对芥子气模拟剂2-氯乙基乙基硫醚的降解性能

通过可见光响应半导体的复合,成功提高了TiO2对芥子气模拟剂2-CEES降解的光催化活性.TiO2在掺杂1wt%LaVO4时可见光催化活性最高,LaVO4/TiO2在24 h后对甲苯的降解率仍然保持在70%以上,对0.24 g·L-12-CEES的太阳光催化降解率较商业化TiO2提高20%.     

邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯生物降解性研究

研究了从污水处理厂的活性污泥和塑料厂排污口土壤中分离到的两株邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DE-HP)降解菌CQ0110Y和CQ0110G对DEHP的适宜降解条件以及其降解特性．结果表明，CQ0110Y和CQ0110G的适宜pH范围分别为6．0—8．0和6．0—7．5；适宜温度范围分别为20-35℃和25—35℃．当DEHP初始浓度小于1350mg／L时，它们对DEHP的降解反应符合一级动力学特征，DEHP半减期分别为：t1/2(CQ0110Y)=1.59d,t1/2(CQ0110G)=2.00d.，两株菌对DEHP均具有高效降解能力．图2表2参7     

利用碱消解-HPLC-ICP-MS系统测定生物样品中的甲基汞与乙基汞

建立了以碱消解为萃取技术,高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用系统(HPLC-ICP-MS)作为检测手段测定生物样品中甲基汞(MeHg)与乙基汞(EtHg)的分析方法.该方法选择25%(M/V)KOH/CH3OH作为萃取溶剂.在优化的检测条件下,该方法对样品中甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.8 ng·ml-1和3ng·ml-1.对标准参考物质(DORM-2)的测定和加标回收实验的结果进一步验证了该方法的可靠性与准确性,并用该方法测定了另外4个生物样品中甲基汞与乙基汞的含量.     

光助-过碳酸钠体系降解2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮

有机防晒剂在废水、海水和地表水中经常检出,亟需发展新型高效的去除技术.本研究构建了以过碳酸钠(SPC)代替H_2O_2的光助均相氧化体系,并选取水体中广泛检出的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(BP-3)为模型化合物,研究了该体系中的降解动力学和常见溶解性组分的影响.结果表明,相对于单独SPC、单独UV体系,BP-3在SPC+UV体系中呈现更好的降解效率.自由基淬灭和电子自旋共振实验证实·OH是SPC+UV体系中降解BP-3的最主要活性物种.水中常见溶解性组分DOM和Br~-可淬灭体系中的·OH进而对BP-3的降解表现为抑制效应;而Cl~-在低浓度下促进BP-3降解,高浓度则抑制其降解,这和BP-3与Cl·、Cl_2·~-的反应活性差异相关.     

超声辅助硫酸亚铁活化过碳酸钠降解4种典型DDTs

采用超声波辅助硫酸亚铁活化过碳酸钠(SPC/Fe~(2+))体系降解水中的4种典型有机氯农药DDTs(包括p,p′-DDD、p,p′-DDE、o,p′-DDT、p,p′-DDT),考察超声波功率、过碳酸钠投加量和硫酸亚铁投加量等实验条件对DDTs降解的影响,采用响应面法设计多因素实验,采用二次多项式和逐步回归法拟合DDTs降解率、毒性削减率与实验条件之间的关系,通过模型优化和验证实验获得最佳降解条件,通过GC/MS检测分析DDTs降解产物并推断其降解途径.结果表明,超声波辅助Fe~(2+)/SPC能够在5 min内高效降解DDTs,当超声波功率为30 W、超声5 min、过碳酸钠和硫酸亚铁投加量分别为3.21 g·L~(-1)和0.64 g·L~(-1)时,DDTs总毒性削减率可达98.2%.DDT首先脱氯生成DDE和DDD,再进一步降解生成DDMU等其他物质.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞

建立了高效液相色谱.电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)测定二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞等4种汞形态的分析方法.该方法采用醋酸铵/L-半胱氨酸缓冲盐及甲醇体系组成的流动相按一定比例进行梯度洗脱,并结合了ICP-MS的时间分辨采集优化程序.二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞的检出限分别为0.022,0.022,0.028和0.041 ng·ml-1.对5.0 ng·ml-1的混合标准溶液连续测定6次,4种汞化合物的峰面积相对标准偏差(RSD)分别为1.40%,1.01%,0.97%和2.13%.     

四丙基硼化钠衍生吹扫捕集冷原子荧光光谱法同时测定水中的甲基汞和乙基汞

2本文通过四丙基硼化钠衍生后,建立了一种可同时测定甲基汞和乙基汞的的分析方法,并对方法的各个参数进行了详细的优化.甲基汞和乙基汞分别在0.02—5.95 ng·L-1和0.01—5.95 ng·L-1间具有良好的线性关系,线性相关系数大于0.99,甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.01 ng·L-1和6.43×10-3ng·L-1;方法能较好的满足相关标准对甲基汞和乙基汞的监测要求.所建立的方法被成功的运用于2种类型水样中甲基汞和乙基汞的分析.     

酸浸提-HPLC-ICP-MS系统测定土壤与底泥样品中的甲基汞、乙基汞

利用酸浸提为萃取方法,建立了高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用系统(HPLC-ICP-MS)作为检测手段测定土壤与底泥样品中甲基汞(MeHg)与乙基汞(EtHg)的分析方法.萃取溶剂为酸性KBr-CuSO4溶液,在优化的检测条件下,该方法对样品中甲基汞和乙基汞的检出限分别为0.9 ng·ml-1和3.5 ng·ml-1.加标回收实验和对标准参考物质(IAEA-405)的测定结果验证了该方法的精密性与准确性.运用该方法测定了4个土壤与样品中甲基汞与乙基汞的含量.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定环境水样中的二价汞、甲基汞、乙基汞与苯基汞

采用醋酸铵/L-半胱氨酸缓冲盐及甲醇体系组成的流动相按一定比例进行梯度洗脱,建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICPMS)测定二价汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞等4种汞形态的分析方法.考察了环境水样并以加标回收的方式研究了该方法对环境水样的适用性,不同添加水平下4种Hg形态的加标回收率多数在91....     

太阳光/电-Fenton法降解H-acid的表观动力学研究

进行了太阳光/电-Fenton法降解染料中间体H-acid模拟废水的表观动力学研究,通过对不同初始H-acid浓度和Fe2+浓度体系以及不同初始电压浓度体系反应的分析,确定该反应的表观动力学方程和动力学参数,为该技术降解H-acid废水优化反应条件提供了依据.结果表明,在固定初始pH值、支持电解质Na2SO4为0.10...     

铬酸钠晶体中铝酸钠杂质的分离

重点研究了含有杂质氢氧化钠和铝酸钠的酸钠晶体中铬酸钠和铝酸钠溶解动力学，洗涤一定组成的混合晶体的结果表明，两者在溶解动学方面具有很大差别，铬酸钠能迅速达到溶解平衡，而铝酸钠极易形成过程饱和溶液，且有一定的稳定性。     

五氯酚及其钠盐中氯代二恶英类分析

采用ＨＰＬＣ和ＧＣ／ＭＳ的方法，对国产ＰＣＰ及其钠盐中的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ进行了分析。测定了所有２，３，７，８－取代同系物。此外，还根据各ＣＤＤｓ，ＣＤＦｓ的毒性当量因于ＴＥＦｓ，计算了其毒性当量Ｉ－ＴＥＱｓ，分别为１４２，９２ｎｇ．ｇ＾－１。在前述基础上，仨算了由于ＰＣＰ及其钠盐的应用，引起的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ环境输入。约为２４０ｋｇ／ａ。     

亚硒酸钠对蚯蚓的毒性及蚓体富硒作用的研究

以100mgkg^-1,200mgkg^-1,300mg kg^-1等不同质量分数（w)的亚硒酸钠（NaSeO2)添加到蚯吲饵料中,研究了亚硒酸钠处理对蚯蚓生长发育及死亡的影响和蚯蚓的富硒作用,结果表明,3个w(NaSeO2)处理对蚯蚓生长发育和富硒量的影响都达到极显著水平,w(NaSeO2)越高,用其处理饲养的蚯蚓死亡率也较高,富硒量也较大,二者存在一定的正相关性,在200mg kg^-1的w(NaSeO2)处理下,当蚯蚓饲养到84d时,蚯蚓的富硒量可达到332．5mg kg^-1,同时死亡率高达90％。     

磷钼杂多化合物脱除H2S回收硫磺反应机理研究

综合运用离子选择电极分析、微分量热分析与能谱分析等手段对磷钼杂多酸钠盐与硫化氢的反应机理进行了研究。发现：1）磷钼酸钠体系在脱硫过程中具有稳定的化学性能，硫产物中基本不含Mo,V的物相；2）脱硫过程中，复配体系磷钼酸钠与偏钒酸钠独立作用，两者之间不存在协同效应；3）磷钼酸钠吸收H2S过程的化学反应式为：H2S Na3PMo( Ⅵ）12O40→S↓＋Na3H2PMo(Ⅵ)10Mo(Ⅴ)2O40。即在磷钼酸钠分子中有2个Mo(Ⅵ)被还原成Mo(Ⅴ)，因此，相同摩尔浓度下，磷钼酸钠的饱和硫容量是螯合铁的两倍。     

胶团强化超滤中SDS胶团与镉离子的吸附特性

以十二烷基硫酸钠(SDS)作为表面活性剂,对含有Cd2 的水溶液进行胶团强化超滤分离.考察胶团强化超滤中表面活性剂与镉离子比值对镉离子吸附总量、截留率的影响,以及胶团与镉离子的吸附等温规律和吸附动力学规律,并对吸附机理进行了初步探讨.实验结果表明:Cd2 截留率可以达到97%以上,SDS与镉离子的吸附过程符合Langmuir吸附等温方程,并遵循Lagergren二级动力学规律,其吸附作用主要是化学吸附.     

Enhanced reductive degradation of carbon tetrachloride by carbon dioxide radical anion-based sodium percarbonate/Fe(II)/formic acid system in aqueous solution

Complete CT degradation was achieved by SPC/Fe(II)/FA system.Formic acid established the reductive circumstance by producing CO₂·^–.CO₂·^– was the dominant active species responsible for CT degradation.CT degradation was favorable in the pH range from 3.0 to 9.0.SPC/Fe(II)/FA system may be suitable for CT remediation in contaminated groundwater.The performance of sodium percarbonate (SPC) activated with ferrous ion (Fe(II)) with the addition of formic acid (FA) to stimulate the degradation of carbon tetrachloride (CT) was investigated. Results showed that CT could be entirely reduced within 15 min in the system at a variety of SPC/Fe(II)/FA/CT molar ratios in experimental level. Scavenging tests indicated that carbon dioxide radical anion (CO2·^–) was the dominant reactive oxygen species responsible for CT degradation. CT degradation rate, to a large extent, increased with increasing dosages of chemical agents and the optimal molar ratio of SPC/Fe(II)/FA/CT was set as 60/60/60/1. The initial concentration of CT can hardly affect the CT removal, while CT degradation was favorable in the pH range of 3.0–9.0, but apparently inhibited at pH 12. Cl^– and HCO₃^– of high concentration showed negative impact on CT removal. Cl^– released from CT was detected and the results confirmed nearly complete mineralization of CT. CT degradation was proposed by reductive C-Cl bond splitting. This study demonstrated that SPC activated with Fe(II) with the addition of FA may be promising technique for CT remediation in contaminated groundwater.     

天然锰矿-次氯酸钠光催化氧化处理分散蓝2BLN废水

采用天然锰矿和次氯酸钠在紫外光的照射下处理分散蓝2BLN废水，探讨了影响水溶液中分散蓝2BLN染料的光催化降解的各种影响因素。当通入氧气时，天然锰矿用量为20g／L、次氯酸钠的用量为20mL／L、光强2000W、光距10cm、反应时间为60min、pH值在7．5-9．5，废水的COD去除率达52％，脱色率达93％。     

TiO2/活性炭复合体对罗丹明B的光催化降解

以紫外灯为光源,通过对可溶性染料罗丹明B的降解反应,考察TiO2／活性炭复合体的光催化活性,探讨了光催化反应中溶液的pH值、光强、反应温度和罗丹明B的起始浓度对催化反应的影响,结果表明,TiO2／活性炭复合体具有很高的光催化活性,对罗丹明B的降解过程遵循Langmuir-Hinshelwood动力学方程,降解速率受pH值、罗丹明B起始浓度和入射光强度的影响很大,反应温度对降解速率影响很小．在研究范围内,pH6和40W的入射光强度有利于光催化降解．     

Solvent-free mechanochemical mild oxidation method to enhance adsorption properties of chitosan

• Solvent-free chitosan oxidation is obtained by rapid mechanochemical reaction. • Different oxidants induce very diverse physicochemical changes on chitosan. • Oxidized chitosan with persulfate or percarbonate has improved adsorption capacity. • Uptake on oxidized chitosan with persulfate is 125-fold faster than on pristine one. Oxidation has been profitably utilized to improve some properties of chitosan. However, only solvent-based oxidation procedures have been proposed so far, which are hardly feasible at industrial scale in an economic way because of product recovery cost. In this study, a solvent-free, rapid, and effective oxidation method is proposed. It is based on direct solid-state reaction between chitosan and oxidant powder in a mechanochemical reactor. Results prove that by short high energy ball milling (<3 h) it is possible to achieve diverse physicochemical modifications employing different reagents. Apart from polysaccharidic chain shortening, persulfate provokes high amorphization and induces formation of ketonic groups; percarbonate heightens deacetylation degree, preserving in part crystallinity; calcium peroxide merely deprotonates amino groups and increases amorphization degree. Adsorption tests with the azo-dye reactive red 2 show that adsorption capacity of chitosan co-milled with persulfate (974 mg/g milled product), which is the best performing adsorbent, is twice that of pristine chitosan, while adsorption rate is outstandingly boosted (125 times).     

硫酸介质中高锰酸钾氧化降解非离子表面活性剂Tween-80动力学研究

应用光谱法研究了硫酸介质中,高锰酸钾氧化降解非离子表面活性剂Tween-80(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)的动力学性质,探讨了高锰酸钾和硫酸浓度,以及反应温度对氧化降解过程的影响,结果表明,氧化降解反应的速率常数(k)随着硫酸浓度的增大而增大,但却随着高锰酸钾浓度的增大而减小;温度对反应速率常数的影响,较好地遵循阿累尼乌斯公式.通过对反应混合物浊点变化的分析,说明了非离子表面活性剂Tween-80分子中存在活性较高的氧乙烯结构单元,是其被高锰酸钾氧化降解的根本原因.