多势派氯代二噁在土壤表面的紫外光解研究

本文利用500W中压汞灯研究了二(口恶)(口英)在干燥土壤中的紫外光解.根据光解结果计算了土壤中二(口恶)(口英)的降解深度,并分析了五氯代二(口恶)(口英)(PeCDD)的光解产物.结果表明,二(口恶)(口英)在土壤表面发生了较快的光解反应,反应在2h内基本完成,降解深度为0.027mm.对PeCDD光解产物的分析结果显示,二(口恶)(口英)在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯,而且脱氯优先发生在邻位上.     

羰基硫(COS)紫外光解动力学的研究

在185nm紫外光照射下,研究了COS体系、COS-O2体系以及COS-空气体系中COS的转化反应,并考察了光照时间、O2分压和水气对COS光解的影响．推导了COS光解速率方程,并计算了其表观量子产率,据此提出了185nm紫外光作用下COS在不同体系中的反应机理．实验表明,平流层紫外光解是COS的重要汇,也是平流层含硫气溶胶的主要来源之一．     

灭幼脲(Ⅲ)在水相中光解产物的鉴定

采用HPLC—UV及GC—MS技术鉴定了灭幼脲(Ⅲ)在水相中的表观光解产物,通过分析表观光解反应与暗反应产物的相对含量,确认对氯苯基异氰酸酯和邻氯苯甲酰胺是灭幼脲(Ⅲ)在永相中光解的主要产物。另外,依据反应产物的组成和相对含量,对灭幼脲(Ⅲ)在水相中的光解反应速率常数作了估算。     

紫外/过二硫酸盐对组胺H2受体拮抗剂的降解特性及自由基模拟

研究了基于硫酸根的高级氧化技术UV/过二硫酸盐(UV/PDS)对水体中组胺H₂受体拮抗剂(HRAs)的降解,并选取HRAs中的典型物质西咪替丁(CMTD)为目标污染物.采用竞争动力学方法得到了HRAs和·OH及SO₄-·反应的二级速率常数,k_·OH/HRAs为(2.8—14.6)×10⁹ L·mol^-1·s^-1,k_SO4^-·/HRAs为(0.81—8.10)×10⁹ L·mol^-1·s^-1.研究在实验基础上建立了UV/PDS的自由基拟稳态模型,模拟结果表明,UV/PDS对污染物的降解,其间接光解起主要作用,体系中·OH和SO₄^-·是间接光解的主导自由基.在(0.1—0.5) mmol·L^-1 PDS投加量下,·OH和SO₄^-     

多氯代二恶英在土壤表面的紫外光解研究

本文利用５００Ｗ中压汞灯研究了二恶英在干燥土壤中的紫外光解，根据光解结果计算了土壤中二恶英的降解深度，并分析了五氯代二恶英（ＰｅＣＤＤ）的光解产物，结果表明，二恶英在土表面发生了较快的光解反应，反应在２ｈ内基本完成，降解深度为０．０２７ｍｍ，对ＰｅＣＣＤ光解产物的分析结果显示，二恶英在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯，而且脱氯优先发生在邻位下。     

乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光化学降解

采用实验室模拟实验研究了水分、pH值和表面活性剂对乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光降解行为的影响。结果表明，在湿度80％的土壤中，丁草胺和乙草胺的光解深度及光解速率均大于无水条件。随土壤pH值的增大，丁草胺在土壤中的光降解速率加快和光解深度加深。低浓度的阴 离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DDBS）促进丁草胺在土壤中的光解，使丁草胺在土壤中的光解深度增加。高浓度的DDBS对丁草胺在土壤中的光解有阻碍作用。阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（HDTMA）对丁草胺在土壤中的光解也有阻碍作用。     

O_3/UV法降解水中对硝基酚

研究了臭氧、臭氧/紫外光(O_3/UV)法降解对硝基酸过程中各种操作条件(包括气量、气相臭氧浓度、温度、初始pH值、初始TOC值以及紫外光强度等)的影响.臭氧与紫外光相结合对去除TOC有协同效应.根据实验确定出这一过程的宏观动力学方程.     

多环芳烃在水体中的光分解

本文研究了在环境中分布较广,有一定致癌性的苯并(a)蕙(BaA)和致癌性很强的苯并(a)芘(BaP)的光化学分解。分别用阳光和紫外光照射存在于模拟天然水中的BaA,得到了反应速率常数为0.142和0.056/h,光解产物为它的氯化物——苯并(a)蕙—7,12-(?)。用同样方法,得天BaP的反应速率常数为0.135和0.098/h,但没有检出反应产物。实验表明,这些光化学反应均属一级反应,因而由反应速率常数得到了不同条件下BaA和BaP的光解半衰期。实验还表明了光强对光解速率影响很大,溶解氧对得到光氧化产物是必要的,但溶液酸度对光解没有影响。另外还测定了两种化合物的溶解度,并用高岭土作了吸附试验,发现溶解度很低,在水中它们以吸附态或颗粒态存在     

1-丁酰基苯酚在液相中的光化学降解

以太阳光和紫外光为光源 ,对 1 丁酰基苯酚的两个异构体在液相中的光化学行为进行研究 .结果表明 :紫外光下 ,p ( 1 丁酰基 )苯酚、o ( 1 丁酰基 )苯酚在各种介质中的光解速率遵循一级动力学方程 ,p ( 1 丁酰基 )苯酚在各种溶剂中光解迅速 ,o ( 1 丁酰基 )苯酚在丙酮中的光解速率远大于其在甲醇、正己烷中的光解速率 .在不同pH缓冲溶液中进行紫外光照 2h ,p ( 1 丁酰基 )苯酚在pH =7的缓冲溶液中光解最快 ,o ( 1 丁酰基 )苯酚紫外光照 1 6 5h ,在pH =9的缓冲溶液中光解最快 .水中溶解物对p ( 1 丁酰基 )苯酚和o ( 1 丁酰基 )苯酚的光解均有一定的抑制作用 .太阳光下 ,p ( 1 丁酰基 )苯酚在甲醇、正己烷中能稳定存在 ,光照 40h浓度无变化 .在丙酮中光降解显著 ,1 2 9 4mg·l- 1 p ( 1 丁酰基 )苯酚的丙酮溶液光照 40h ,光解率为 46 2 % ;o ( 1 丁酰基 )苯酚的甲醇、正己烷溶液在太阳光下分别有轻微光解 ,而在丙酮中光解显著 ,1 38 8mg·l- 1 o ( 1 丁酰基 )苯酚的丙酮溶液光照 40h,光解率为 95 1 % .     

微塑料与有机污染物的相互作用研究进展

微塑料(粒径小于5 mm的塑料)作为海洋中一种新型的污染物正受到越来越多的关注。微塑料在全球多个海域均有检出,根据其来源分为原生微塑料和次生微塑料。原生微塑料由人工直接制造所得,常见于日常生活用品中;次生微塑料由大块塑料制品长期风化、磨损和光解形成。塑料自身含有多种有机添加剂,不断向环境中释放,污染海洋环境;微塑料表面还可吸附有机污染物,此吸附作用受两者的物理化学性质和环境条件影响,吸附污染物后的微塑料生物毒性增强。另外,聚合物复合光催化材料可加快有机污染物如染料的光降解反应速率,因而微塑料可能会促进有机污染物的光解。针对目前微塑料对有机物光降解的贡献、机理鲜见研究的问题,未来应加强以下3方面的研究:(1)微塑料对不同有机污染物光降解是否存在影响?(2)微塑料类型、尺寸以及反应条件对有机污染物光降解如何影响?(3)微塑料对有机污染物光降解影响的内在机制是什么?     

冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl~-,SO_4~(2-)和CO_3~(2-)对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl~->SO_4~(2-)>CO_3~(2-).对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.     

A photolysis coefficient for characterizing the response of aqueous constituents to photolysis

UV photolysis and UV based advanced oxidation processes (AOPs) are gaining more and more attention for drinking water treatment. Quantum yield (ø) and molar absorption coefficient (ε) are the two critical parameters measuring the effectiveness of photolysis of a compound. The product of the two was proposed as a fundamental measure of a constituent’s amenability to transformation by photolysis. It was shown that this product, named the photolysis coefficient, k _p , can be determined using standard bench tests and captures the properties that govern a constituent’s transformation when exposed to light. The development showed the photolysis coefficient to be equally useful for microbiological, inorganic and organic constituents. Values of k _p calculated by the authors based on quantum yield and molar absorption coefficient data from the literature were summarized. Photolysis coefficients among microorganisms ranged from 8500 to more than 600000 and are far higher than for inorganic and organic compounds, which varied over a range of approximately 10 to 1000 and are much less sensitive to UV photolysis than the microorganisms.     

农药在玻璃表面与正己烷中的光解速率

本文通过测定14种农药在正已烷中和在玻璃表面的光解速率,探讨反应介质对光反应速率的影响,七种拟除虫菊酯农药中,具有α-氰基的五种农药的光解速率明显快于结构上不含α-氰基的二氯苯醚菊酯和联苯菊酯;七种有机磷农药中,具有较大共轭体系的农药光解速率较快,农药在正已烷中与在玻璃表面的光解速率常数之间存在高度相关关系(γ=0.991,n=12),两套数据间的定量关系为y=-3.07×10~(-4)+1.67x。     

气相化学反应中的云盖效应

本文在ＣＢＭ－Ｉ机理的基础上考虑了ＯＨ和ＨＯ２自由基对ＳＯ２的氧化作用和云对光解率的影响，定量研究了气相色化学反应中的云盖效应。结果表明，云的存在将改变整个反应体系的平衡，气态物对云的响应是非线的。     

补增UV-B辐射对焕镛木(Woonyoungia septentrionalis)叶片光合参数的影响

补增UV B辐射 ,焕镛木 (Woonyoungiaseptentrionalis)叶片的光饱和光合速率较自然光下的降低 2 9% ,叶片的光合量子产率降低 5 0 .4 % ,光能转换效率亦降低 4 9% .补增UV B辐射抑制光下呼吸速率 (Rd) ,但不明显改变不包括光下呼吸的CO2 补偿点 .补增UV B辐射 ,焕镛木叶片的RuBP饱和的最大羧化速率和最大电子传递速率分别较自然光下的低 4 3.4 %和 4 6 .4 % ,Jmax:Vcmax亦降低 ,显示补增UV B辐射对Jmax的影响较Vcmax明显 .补增UV B辐射亦引起磷酸三碳糖利用速率降低 .叶片多个生化过程被抑制可能是引起植物光合速率降低的原因 .补增UV B辐射 ,降低了气孔对空气CO2 浓度和相对湿度变化的敏感度 ,则可能影响植株对环境因素变化的适应性 .图 3表 4参 2 3     

Ultraviolet-H2O2 oxidation of surfactants

This paper describes a study of the treatment of surfactant synthetic solutions by chemical and photolytic oxidation. Synthetic solutions of linear alkylbenzene sulfonates (LAS) are treated in this work as this is a model compound commonly used in the formulation of detergents, with a great presence in urban and industrial waste-waters. The application of ultraviolet (UV) radiation combined with hydrogen peroxide to oxidize linear alkylbenzene sulfonates (LAS) is shown to be suitable as a primary oxidation step since conversions of about 50% of the original compounds are achieved in the most favorable cases. Initially, the influence of the operating variables on the degradation levels is analyzed in this work. A kinetic model that considers the contributions of both direct photolysis and radical attack is also worked out. Direct photolysis is performed to determine the quantum yield in the single photodecomposition reaction. In addition, the rate constant of the reaction between hydroxyl radicals and linear alkylbenzene sulfonates in the oxidizing system H₂O₂/UV is determined for different operational conditions. Finally, the contribution of each oxidation pathway is quantified, resulting in a higher contribution of the radical reaction than of photolysis in all cases.     

Study on degradation process of famotidine hydrochloride in aqueous samples

The kinetics of famotidine (FAM) transformation under the influence of various factors, important from the environmental point of view, was investigated in aqueous solutions. The degradation processes using UV, H₂O₂, UV/H₂O₂, H₂O₂/Fe²⁺, and UV/H₂O₂/Fe²⁺ were studied. Direct photolysis and H₂O₂-assisted photolysis showed a pseudo-first-order kinetics, while the Fenton and the photo-Fenton processes fit second-order kinetics. The provided experiments proved a high resistance of FAM to direct photolysis. Its stability depends highly on the pH of the reaction solutions. The rate of FAM direct photolysis in acidic solutions was almost negligible. The reaction rate of FAM photolysis at pH 8–9 was 3.7 × 10^?3 min^?1 with DT₅₀ about 3 h 7 min. It was found that the presence of H₂O₂ in the reaction environment enhances the rate of photolysis of FAM. The observed rates of reaction were 5.1 × 10^?3 min^?1 and 3.7 × 10^?3 min^?1 in acidic and basic solutions, respectively. The used Fenton systems appeared to be the most efficient in FAM removal. The rate of reaction depends on concentration of Fe²⁺ and H₂O₂. It was observed that the presence of UV-light enhances the reaction rate by two to six times in comparison to the classical Fenton system. Additionally, FAM behavior in natural water under solar irradiation was examined. The irradiation experiments were carried out in batch experiments with simulated sunlight.     

济南市土壤中酞酸酯的分析与分布

本文对济南市土壤中酞酸酯污染的重点地区进行了比较详细的研究，初步掌握了酞酸酯在土壤中分布状况及分布规律。     

多环芳烃光解活性的量子化学研究

应用量子化学从头算HF／6-311 G(d)和B3LYP／6-311 G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型具有较高的相关系数,可有效地用于预测PAHs的光解半衰期,结果表明,HF方法所得模型优于B3LYP方法所得的模型,所得模型与基于半经验PM3算法的QSAR模型相比较,HF从头算方法所建立的QSAR模型比半经验PM3算法的结果要好,在所考查的诸多参数中,分子最高占有轨道特征值EHOMO对PAHs光解半衰期起着决定作用,最后,运用所得模型预测了3种PAHs的光解半衰期。