电分析化学(续)

2.6溶出伏安法溶出伏安分析有较高的灵敏度,可达1×10~(-9)克/毫升。如果与差分脉冲极谱连用,测定下限可达1×10~(-12)克/毫升。2.6.1原理溶出伏安分析整个过程分为两个步骤.第一个步骤称为“电析”,即将欲测离子预先在一特定的恒电位下电解沉积,富集在静止汞滴(或悬汞滴)上或其它固体     

电分析化学(续)

2.伏安法 伏安法是研究在各种条件下电解时的电压与电流的关系。1922年捷克海洛夫斯基教授在研究毛细管电现象时,发明了极谱分析法。经过几十年的发展,先后出现了示波、方波与脉冲极谱法。溶出伏安技术,一般是与各种极谱法连用,分别可以提高灵敏度达几个数量级。伏安法是电分     

海洋健康状况评价中沉积物试样消化方法的探讨

海洋污染监测中,沉积物试样的分解一般采用酸溶法,这是由于容易作到选择性溶解,沾污少,可作到统一消化方法并采用多种分析方法(如原子吸收分光光度法,极谱法、分光光度法等)测定多种重金属元素。但是,在以往实践中,在测定前的试样消化方法不一致,导致监测数据缺乏可比性,为了解决这个问题,本文以沉积物中铜、铅、镉、锌及铬为对象对几种酸法消化试样的方法作了试验比较,从而选出了适应于各种分析方法,简便易行,准确度好的酸化消化方法。 试样(已粉碎并通过200目)经消化后,用过滤与不过滤两种方式制成待测溶液。其中铜、铅、锌用催化极谱法测定,铬用无火焰原子吸收分光光度法测定,镉用阳极溶出伏安法测定。四种酸法消化方法的操作步骤如下:     

用TPTZ溶剂萃取原子吸收法测定微量Cd

1. 前言 由于Cd是一种环境污染物质,所以有许多定量分析Cd的报导。特别是原子吸收法具有灵敏度高,共存元素干扰比较少,操作简便,往往不用进行样品前处理而能直接测定等优点,广泛被人们所采用。 此外,在许多元素共存的体系中,测定极微量金属元素时,选择性的浓缩及分离待测成分元素的方法有共沉淀法,吸附法,溶剂萃取法,电解法等。     

1.5次微分阳极溶出伏安法测定土壤中的痕量镉

环境监测中,镉是土壤、河床底质中的必测项目之一.未经工业污染的土壤其镉的含量极微.由于土壤中复杂的基体与共存的干扰元素影响,采用通常的化学分析法或原子吸收光谱法均难以直接快速、准确地定量检出,一般要通过分离富集,然后用原子吸收法完成测定.经予电解富集的阳极溶出伏安法测定镉有较高的灵敏度,微分溶出伏安法更有波形清晰,分辨率强等优点.针对土壤分析,本文用简单的化学前处理和国产JP3—1型示波极谱仪、快速、灵敏、准确地测定了土壤中10~(-8)级的痕量镉,方法结果经质控标样试验,结果良好,与其它单位原子吸收数据符合.     

离子色谱法测定岩石土壤中的痕量碘

常用的溴氧化比色法是借溴氧化碘离子成为IO_3~-,以甲酸钠破坏过剩的溴后,再加入KI与IO_3~-作用,游离出来的碘与淀粉生成兰色,用比色法定量,此法操作手续冗长,测定条件苛刻,且只能应用于含碘较高的磷矿样或水样。基于碘离子催化Ce~(4+)—As~(3+)氧化还原反应的催化比色法灵敏度虽高,但选择性差,只能应用在纯体系(如水样),若待测溶液中存在还原或氧化性物质则容易引起误差。     

用DPP法测定饮用水中痕量As（Ⅲ）和总无机砷

砷是一种剧毒的痕量元素,其毒性取决于砷的化学形态.笔者用DDP法测定饮用水中痕量AS(Ⅲ)和总无机砷,克服了原子吸收光谱法或发射光谱法对微量H_3As的测定困难,测定速度又比溶出伏安法快,且精密度高,虽然其方法的灵敏度低于溶出伏安法,但检测限是允许的.1 操作条件:仪器参数、支持电解质、去除干扰物、As(V)还原为 As(Ⅲ).     

紫外可见导数分光光度法在环境样品分析中的应用

环境样品,如水、气、土壤中有机和无机组分的测定,紫外可见分光光度法用得较为广泛。但许多化合物在紫外可见光区的吸收光谱非常相近,干扰物质的存在对谱线的分辨带来困难,若待测溶液浑浊则难以直接进行测定,必须辅以其它手段消除影响测定的因素,结果造成分析方法烦琐,费时。利用分光光度计的导数功能,把一般的吸收光谱对波长求导数,得到一条透过率或吸光度     

微分脉冲阴极溶出伏安法同时测定大气中的甲醛和乙醛

用微分脉冲极谱法测定甲醛,已有报导。但用微分脉冲极谱法测定乙醛,或同时测定甲醛和乙醛还没有报导。经试验,发现甲醛和乙醛在硫酸联氨和EDTA组成的底液中,在微分脉冲极谱仪上,用阴极溶出伏安法得到两个峰电流。其峰电位分别为-0.91V和-1.04V(相对于银—氯化银电极)。浓度在0.010～9.00ppm范围内,浓度与峰电流呈线性关系。其检测下限均为0.010ppm。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤和沉积物中硫的适用性研究

为探讨不同消解方式下电感耦合等离子体发射光谱法测定土壤及沉积物中硫的适用性,研究了不同标准物质消解液建立的工作曲线、谱线干扰对分析结果的影响。结合土壤和沉积物来源特点、主成分和待测物含量、干扰物情况,筛选20个典型标准物质分别采用王水水浴法和四酸电热板法进行消解,研究了电感耦合等离子体发射光谱法中3条分析谱线(180.669、181.972、182.562 nm)测定样品中硫的情况。结果表明,0.500 0 g样品经10.0 mL王水(体积比1∶1)沸水浴消解4 h,采用电感耦合等离子体发射光谱仪分析谱线硫181.972 nm建立的18个标准物质工作曲线相关系数高达0.999 9,标准溶液实测浓度相对误差为-6.9%～16%,2个标准物质测定结果的精密度和认定值回收率分别为3.3%～4.3%和90%～96.7%,满足生态环境和自然资源行业的质量控制要求,该方法测定结果与波长色散X射线荧光标准分析方法具有可比性。建立工作曲线的标准物质应考虑待测物和干扰物含量,宜选用标准浓度认定值测试的相对误差而非工作曲线的相关系数作为评价工作曲线优劣的主要技术指标,谱线干扰的理论推导情况和实验结果在趋势...     

电分析化学

本文论述了各种电分析化学的基本原理。内容包括电位法、离子选择电极法、伏安法、伏安溶出法、催化极谱法、新极谱法以及库伦分析法等,论述简明扼要。     

土壤中铅的导数极谱测定

土壤中铅的测定,常采用双硫腙比色法、原子吸收分光光度法、逆向伏安法等。这些方法中有的要求萃取分离而使分析过程延长,有的测试仪器昂贵。另外,一些干扰离子的含量也限制了上述方法的直接应用,如双硫腙比色法允许铁、镁、钙与铅之比值各为100,但就黄土区土壤而言,其比值分别为2000、900、4000左右,远远大于允许值,必须进行分离。铅的极谱分析法在矿石、钢铁、水样等方面广为应用,本文采用极谱法对土壤中铅的测定进行了探讨,拟定了导数示波极谱法测定土壤中铅的方法。该法具有良好的准确度和精密度,操作简便,便于批量分析。     

水样预处理——蒸发浓缩方法的研究

在水环境背景值分析中,由于水中被测元素含量极微,直接用火焰原子吸收法或石墨炉原子吸收法测定灵敏度不高,常常需要结合预分离富集方法,如:蒸发浓缩,溶剂萃取,共沉淀,电沉积,活性碳吸附,泡沫塑料富集和巯基棉吸附等,其中蒸发浓缩最为简单方便,已为大多数实验室普遍采用。 本文以高温元素钒和低温元素锌为例,将水样蒸发浓缩后,分别以石墨炉和火焰原子吸收法进行测定,研究了蒸发浓缩方法的可靠性。实验发现,对于钒,蒸发浓缩后分析结果偏低。本文通过多种途径对这一现象作了讨论,认为结果偏低可能是由于蒸发浓缩使样品干固在器壁未被洗涤下来造成的。     

电感耦合等离子体法(ICP-MS)测定地表水12种稀土元素

建立电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定地表水中镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥12种稀土元素的方法.地表水样品通过0.45μm滤膜过滤后,试液直接用ICP-MS同时测定上述12种重金属元素.以铑和铼作为内标物质,校正响应信号的变化,消除基体效应;选择适当的待测元素同位素克服了质谱干扰;确定了最佳测...     

电感耦合等离子体质谱法测定尘土样品中贵金属元素的研究

建立了用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定尘土样品中贵金属元素Au、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh的方法.样品用王水微波消解后,试液直接用ICP-MS同时测定上述6种贵金属元素.以Sc、Y、In作为内标物质,补偿了基体效应;选择适当的待测元素同位素克服了质谱干扰;确定了最佳测定条件.结果表明,6种贵金属元素的检出限为0.004～0.006 μg/L,线性关系良好,相关系数r≥0.999 2,回收率为83%～97%,RSD＜3.6%.该法准确、快速、简便,已成功地应用于尘土样品中微量贵金属元素的测定.     

重庆市黔江区降水地球化学特征

为了解生态旅游城市重庆市黔江区大气污染状况,2015年采集了91个降水样品,分析了降水中离子组分分布特征,运用富集因子法、海盐示踪法、相关性分析、主成分分析、聚类分析和HYSPLIT模型分析了降水化学组分来源。研究结果表明:黔江区域降水p H为5.66~6.96,加权平均值为6.34,降水离子组分浓度大小次序为SO_4~(2-)Ca~(2+)NH_4~+Mg~(2+)NO_3~-Cl~-Na~+K~+F~-,SO_4~(2-)、Ca~(2+)之和占总离子的63.95%;除Mg~(2+)和K+外,其余组分离子浓度与总离子浓度随季节变化(冬季春季秋季夏季)呈同样的变化特征。Ca~(2+)、Mg~(2+)和K+大部分均来源于陆源贡献,Na~+可能受到了海洋源的影响,SO_4~(2-)和NO_3~-主要来源于人为输入源的贡献,Cl~-是受土壤物质和海洋的双重影响。轨迹水汽运输结果表明:黔江区域的降水主要受到西北气团、西南季风、西风环流和极地气候共同作用输入。降水中各个离子组分均表现出显著性或极显著性关系,主成分分析结果表明,第一主成分上研究的降水离子组分中都具有相对较大正载荷,第二组分pH、降水量和气温为一类。     

水溶性卟啉分光光度法间接测定环境样品中痕量黄原酸盐

黄原酸盐的测定方法很多,如容量法,电导滴定法、紫外光谱法,比色法,极谱法和气相色谱法等等。但这些方法的灵敏度均较低,远不能达到地面水中黄原酸盐的卫生排放标准所要求的检测下限。近年来,已有文章报导,比色法测定黄原酸盐的检测下限可降至2PPb但取样体积过大仍是这一方法的不足之处。本文提出了一种痕量黄原酸盐的间接分光光度测定法,应用于环境样品分析,取得了满意的结果。     

钼和钨的新极谱法连续测定

在硫酸—苦杏仁—辛可宁—氯酸钾(钠)体系中连续测定钨和钼的极谱催化波法,已广泛应用。但由于天然水(特别是地下水)中钨的背景值极低(一般小于n·10~(+18)M),欲直接采样测定相当困难。因为在该体系中,紧接钨波的后面有一股较大的辛可宁还原电流,既影响钨波的准确量度又降低了测钨的灵敏性。 本文通过实验,选择0.10M硫酸-1.32×10~(-3)M二苯基乙醇酸-9.47×10~(-5)M二苯胍-0.47M氯酸钠为底液,不仅改善了钨和钼的极谱波形,而且增强了催化电流。在83—2.5型多阶自动新伏安仪上,以e″—E方式作图,钼波的正峰电位在-0.44伏、钨波的负峰电位在-0.70伏(相对Ag—AgCl电极)附近,其检测限分别为0.015ppb和0.024ppb,基本上能够满足地下水中痕量钨钼的测定。     

水中钒的催化示波极谱测定法——钒—过硫酸铵—苯羟乙酸—硫酸新体系

本文基于在硫酸介质及100℃水浴加热条件下,痕量钒(V)对过硫酸铵氧化苯羟乙酸生成电活性物质苯甲醛这一慢反应的选择催化作用,建立了一个可测范围为0.04ng/ml-8.0ng/ ml,灵敏快速、选择性较佳的测定水中钒的催化示波极谱法。     

示波极谱法同时测定大气中痕量铅、镉

目前大气飘尘中痕量金属的分析多采用原子吸收法,但因仪器昂贵限制了它的推广应用。为了找到一个较好的方法,本文研究了文献介绍的极谱测镉法,提出了以0.5％KI～0.8％C_8H_8O_3～0.04％(C_2H_5)_4NI—1.0％C_6H_8O_6为底液测定大气中痕量铅、镉的新方法。方法灵敏度:铅0.04PPm、镉0.005PPm。试剂空白低。线性范围:铅0.04～1.5微克/毫升、镉0.005～1.0微克/毫升。样品测定的相对偏差:铅、镉都小于6％。现场测定结果与阳极伏安法比较无显著差异。