气相色谱法同时测定制药企业废气中多种挥发性有机物

针对典型制药产品青霉素、阿莫西林、维生素C、对乙酰氨基酚生产过程的挥发性有机物(VOCs)排放特点,建立了吸附-解吸-气相色谱法同时检测制药企业废气中丙酮、乙酸乙酯、异丙醇、苯、甲苯、乙酸丁酯和正丁醇等7种特征VOCs的分析方法。采用活性炭采样管采样-二硫化碳解吸-毛细管色谱柱分离,在解吸时间30 min、柱温35℃保持6 min、30℃/min速率升温到200℃保持2 min的色谱分析条件下,各挥发性有机物可以实现良好的分离;7种物质标准曲线相关系数为0.999 8~0.999 9,相对标准偏差为1.1%~3.2%,检出限为0.004 mg/m3~0.014 mg/m3,7种物质的解吸效率为83.1%~105.1%。结果表明,该方法适用于典型制药企业固定污染源排放废气中特征VOCs的测定。     

便携式 GC-MS 在水体挥发性有机污染物应急监测中的应用

建立了便携式GC-MS测定水体中挥发性有机物(VOCs)的方法.该方法能快速对水体中的54种VOCs进行定性和定量,其相关性r>0.996,检测限为0.05 μg/L～0.97 μg/L,RSD<13.4%,回收率为93.5%～109%,适用于水体中VOCs的应急监测工作.     

便携式GC-MS测定气体样品中6种典型VOCs的不确定度评定

以便携式GC-MS测定气体样品中6种典型挥发性有机物(VOCs)组分(苯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烯、乙苯、间二甲苯和1,3,5-三甲基苯)为例,应用不确定度理论,从检测过程和计算方法的角度分析了影响测量不确定度的各种因素:标准气体定值、标准气体稀释、工作曲线的非线性及重复性测定。对各测量不确定度分量进行计算和评定,同时采用稳健统计方法对测定结果进行准确度评价。结果表明:采用便携式GC-MS测定气体样品中VOCs不确定度的主要影响因素是标准气体定值和工作曲线的非线性,其次是重复性测定,标准气体稀释引入的不确定度较小。当VOCs组分含量为200 nmol/mol浓度水平时,测量扩展不确定度为14～17 nmol/mol,测量相对扩展不确定度为7.1%～9.2%(k=2,置信水平为95%),相对误差为1.5%～4.0%。     

泄漏检测与修复技术在乙苯-苯乙烯装置的应用研究

采用泄漏检测与修复(LDAR)技术对乙苯-苯乙烯装置开展了全面检测和统计分析,发现泄漏密封点并通过维修减少挥发性有机物(VOCs)排放。结果表明:乙苯-苯乙烯装置密封点泄漏率为1.30%,修复成功率为60.0%;修复后VOCs排放量为1.8370t/a,减排率为52.0%。该乙苯-苯乙烯装置容易泄漏的密封点类型为法兰、阀门和连接件,占泄漏排放量的93.1%。通过实施LDAR技术,为企业减少了VOCs排放,减少油品损失,同时改善了周边环境质量。     

用GC-MS测定空气中丙烯酸酯类污染物

采用活性碳吸附-二硫化碳解吸,GC-MS法测定空气中丙烯酸酯类污染物,采样体积为2h时,定量下限为0.5～1.6μg/m3。在吸附总量小于5mg时,活性碳吸附效率几近100%。CS2提取效率也都在95%以上。方法相对标准偏差为0.5%～3%,回收率为95%～109%。     

吹扫捕集装置在测定地表水中挥发性有机物的最佳测试条件

吹扫捕集法自1974年提出以来被广泛的用于地表水、地下水、饮用水和废水中挥发性、半挥发性有机物的检测。吹扫捕集／气相色谱联机有很好的方法检测限,可以检测出浓度为0．1μg／L的挥发性有机物,但水样中这类有机物的含量通常是痕量级别,要做到准确测量,需要仪器检测时的条件处于最佳,现对吹扫捕集装置的性能、吹扫时间、解吸时间和解吸温度等条件进行选择。     

加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中半挥发性有机物的残留量

采用加速溶剂萃取-气相色谱-质谱法测定土壤中半挥发性有机物的含量。土壤样品以二氯甲烷-丙酮(1∶1)混合溶液进行萃取,所得萃取物用硅酸镁固相萃取小柱净化。在气相色谱分离中用TG-5MS(30 m×0.32 mm×0.25μm)色谱柱进行分离,在质谱分析中采用选择离子监测模式,内标法定量。该方法在1.56～50.0μg/ml相关系数大于0.99,检出限为0.01～0.03 mg/kg,测定下限为0.04～0.12 mg/kg。对土壤中3个添加水平(0.10、0.70 mg/kg和1.50 mg/kg)下的回收率进行了测定,回收率为74.1%～101%,相对标准偏差(RSD)为0.1%～7.1%。该方法样品前处理简单、灵敏、可靠,灵敏度、准确度和精密度均符合检测要求,适用于土壤中半挥发性有机物的检测。     

吹扫—捕集／气相色谱法测定水中挥发性有机物

为提高样品分析效率，研究并建立了吹扫-捕集／气相色谱／氢火焰检测器联用同时测定水中1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、氯苯、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯、苯乙烯、邻-二甲苯、异丙苯、1，4-二氯苯、1，2-二氯苯、硝基苯、1，3，5-三氯苯、1，2，4-三氯苯、1，2，3-三氯苯、六氯丁二烯17种挥发性有机物的分析方法。结果表明，当进样体积为25．0ml时，最低检出限为0．0034-0．1088μg/L，相对标准偏差为1．8％～6．4％，加标平均回收率为97．6％-105．8％。该方法可快速、简便、准确、高灵敏度的测定水中17种挥发性有机物，并适用于饮用水和地表水中挥发性有机物的测定。     

对TH_PKU-300B挥发性有机物快速在线监测系统的改进

针对现有TH_PKU-300B挥发性有机机物快速在线监测系统在测定含氧挥发性有机化合物(OVOCs)、含氮挥发性有机物(NVOCs)和高沸点挥发性有机物时存在灵敏度低、精密度差、线性响应较差、记忆效应明显等不足,根据其原理,对其GC-MS通道的部分气路进行改进。通过实验对比分析,证明改进后的仪器系统响应更加灵敏、线性拟合度更高、精密度及解析效率均显著提高,同时检出限也由改进前的体积分数0.1×10~(-9)~1.0×10~(-9)降低至0.02×10~(-9)~0.08×10~(-9),并解决了记忆效应问题。改进后的系统在OVOCs、NVOCs和高沸点挥发性有机物测定方面要优于原系统。     

大气中芳香胺及吡啶类化合物的离子色谱法测定

采用GDX-501富集大气中芳香胺及吡啶类化合物,经沸水解吸后解吸液直接注入离子色谱仪,用紫外/可见光检测器进行测定。方法灵敏、简便,可同时测定吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、苯胺、邻-甲苯胺、间-甲苯胺等。当采样体积为30L时,方法的最低检出浓度范围为0.05～0.10mg/m3(吡啶～间甲苯胺),测定的回收率为84.7%～95.9%,相对标准偏差为4.0%～6.6%。     

气相色谱-质谱法测定大气中98种挥发性有机物

通过色谱-质谱联用法(简称GC-MS),利用低温冷阱技术对大气中的VOCs进行浓缩富集,然后经过加热解吸分别至毛细管色谱柱和FID检测器及MS检测器,对大气中98种挥发性有机化合物(VOCs)进行分离、定性、定量测定。方法检出限为0.008×10-9~0.100×10-9(V/V);线性相关系数的平方值为0.992 7~1,相对标准偏差为4.0%~20.2%,总体标准偏差为0.154 2~0.952 1。     

便携式气相色谱—质谱联用仪应急现场测定空气中54种VOCs

采用Inficon公司的HAPSITE四级杆气质联用仪,建立便携式气相色谱—质谱联用仪应急现场测定空气中54种挥发性有机物。对各种化合物的线性、加标回收率(56.3%~141.1%)、精密度(3.80%~22.69%)、检出限进行了测定,并将该方法运用到实际样品测定中。结果表明,该方法准确可靠、灵敏度好、分析速度快、操作简便,适用于空气中54种挥发性有机物的现场测定。     

GC-C-IRMS测定污染场地土壤中苯系物单体碳同位素比值

选取苯系物中的代表性组分苯、甲苯和二甲苯等化合物,通过热脱附、气相色谱质谱条件的优化及方法学考察,建立了热脱附进样-气相色谱-同位素比值质谱(GC-C-IRMS)测定苯系物单体碳同位素比值的方法。结果表明,单体化合物进样量在0.3μg以上均能满足测定要求;与直接进样方式相比,热脱附进样对单体碳同位素比值测定无分馏影响;标准溶液和苯系物土壤样品测定结果的RSD分别为1.0%~1.7%和0.3%~2.6%。     

便携式GC-MS快速测定水中苯胺

采用便携式GC-MS测定水体中的苯胺，并对水样中离子强度和顶空分析的平衡时间进行优化。试验表明，苯胺在10．0μg/L～200μg/L范围内有较好的线性，r为0．998；方法检出限为5．8μg/L；回收率为92．8％～96．7％；RSD为3．2％～8．6％。用54种VOCs混合标样对苯胺标液进行干扰试验，结果试验条件下苯胺与VOCs得到有效分离。     

固体吸附-热脱附/气相色谱-质谱法测定固定污染源废气中50种挥发性有机物

采用Tenax GR吸附-热脱附-气质联用法对固定污染源废气中50种挥发性有机物(VOCs)进行测定。结果显示,Tanax GR吸附管对于丙酮、环戊酮、2-庚酮、2-壬酮及六甲基二硅氧烷的吸附能力相对较差,但丙酮、环戊酮、2-庚酮、2-壬酮在2~30 ng范围内呈现良好的线性关系,且相关系数(R 2)>0.99,六甲基二硅氧烷在2~50 ng范围内呈现良好的线性关系,R^2=0.994,其他45种化合物在2~100 ng范围内呈现良好的线性关系,R^2>0.995。当采样体积为300 mL时,50种化合物的检出限为0.0003~0.0096 mg/m^3,测定下限为0.0011~0.0384 mg/m^3,相对标准偏差(RSD)<15.98%,加标回收率为78.15%~120.90%。该方法操作简单、灵敏度高、准确性好,能够满足固定污染源废气中痕量VOCs的快速检测。     

有机硫自动分析仪在石化园区环境空气监测中的应用

有机硫化物是环境空气典型恶臭物质,因环境浓度低和化学稳定性差,其定性定量分析是公认的难题。研究筛选5台市场主流有机硫自动分析仪,在石化园区开展实测以考察仪器在复杂环境下的适用性。结果表明:各仪器能对环境空气中有机硫物质持续有效监测,多数仪器所测甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚和二硫化碳浓度的时间变化趋势较一致,其中D和E仪器的4种有机硫监测数据均呈显著相关,其相关系数分别为0.67、0.80、0.67和0.70(P0.01)。不同仪器测得有机硫数据呈正偏态分布,但浓度分布区间差异较大,表明部分仪器对污染物的富集、脱附和检测等环节仍需改进。D和E仪器监测的有机硫浓度明显升高时,监测点位附近的GC-FID/PID测得总挥发性有机物浓度较其他时段升高,且周边区域异味投诉量增加,说明这2台仪器监测数据能较好地反映该园区有机硫化物的污染特征。研究可为石化园区有机硫自动监测仪的设备选型提供依据。     

衍生化吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定饮用水中的6种氯酚

建立了饮用水中6种氯酚的检测方法。调节水样pH后,经乙酸酐衍生化、吹扫捕集后经气相色谱-质谱测定,外标法定量。在0.004～0.120mg/L范围内,方法的线性关系良好,相关系数为0.9972～0.9999,加标回收率为94.2%～112%,相对标准偏差为1.88%～5.27%。该方法简便、灵敏度高,完全可以满足饮用水中6种氯酚的痕量检测要求。     

Investigation and assessment of volatile organic compounds in water sources in China

456 water samples collected from 152 water sources in 2006 were analyzed for 21 volatile organic compounds (VOCs). Concentrations of 21 VOCs ranged from below method detection limits of the laboratory to 7.65 ??g/L (toluene), but seldom exceeded the concentration limits set in the National Drinking Water Quality Standards (GB5749-2006) or the National Environmental Quality Standards for Surface Water (GB3838-2002) of China. Of the 21 individual VOCs analyzed, 11 VOCs were detected in at least one sample at or above 1.0 ??g/L; 6.6% of the water samples had a detection of at least one VOC at or above 1.0 ??g/L, and 2.6% had a detection of at least two VOCs at or above 1.0 ??g/L. Based on the statistical data of detection frequencies above the method detection limits, 75% of the samples detected at least one VOC, and 65% of the samples detected at least two VOCs. Chloroform, toluene, and 1,2-dichloroethene were the three most frequently detected VOCs, with detection frequencies of 76.97%, 68.42%, and 44.08%, respectively. Volatile halogenated hydrocarbons and gasoline components were the two most frequently detected VOC groups.     

便携式GC-MS仪快速测定水中硝基苯及其在应急监测中的应用

采用便携式GC-MS仪快速测定水中硝基苯,通过优化水中离子强度和顶空加热时间,使方法在0μg/L^300μg/L范围内线性良好,方法检出限为2.5μg/L。标准溶液6次测定结果的RSD为7.8%~10.9%,实际水样的加标回收率为80.7%~103%。同步测定试验表明,硝基苯与7种苯系物分离良好。与国标方法对比,该方法单个样品测定时间由2 h缩短为15 min。将该方法用于应急监测工作中,及时有效的数据可为污水处理及事故调查提供分析和研判依据。     

吹扫捕集-气相色谱/质谱法同时测定水中的27种挥发性有机物

水中的VOCs经吹扫富集、解吸后,用HP-VOC色谱柱分离,采用全扫描和选择离子监测模式分析,内标法定量。最佳富集条件为:吹扫流速为40 m L/min,吹扫温度为40℃,吹扫时间为15 min,解吸温度为200℃,解吸时间为2 min。该法27种VOCs在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,相关系数r0.995,检出限为0.02~1.18μg/L。以空白样品为基体进行加标回收试验,测得回收率为79.8%~114%,相对标准偏差为0.3%~12%。