聚乙烯副产物聚乙烯蜡的热解及轻质馏分的GC-MS分析

采用高温模拟蒸馏、红外光谱和热重分析等方法对聚乙烯副产物聚乙烯蜡进行了表征。在间歇高压反应釜中对聚乙烯副产物聚乙烯蜡进行了热解,并通过正交实验考察了热解温度、停留时间和初始压力对液相产物收率的影响。利用GC-MS技术对液相产物轻质馏分(低于200℃)进行了分析。结果表明:聚乙烯副产物聚乙烯蜡主要由长链脂肪烃(C_(14)~C_(70))组成;热解发生的温度范围为175~490℃;热解温度和停留时间是影响液相产物收率的主要因素;液相产物轻质馏分的碳数分布在C_9~C_(20),主要为α-烯烃(占比32.79%)和正构烷烃,其中单体烃含量最高的是1-癸烯(占比8.46%),它是制备高级合成润滑油聚α-烯烃的优质原料。     

国内简讯

改革三氯乙烯的生产工艺三氯乙烯是市场紧俏的有机化工产品,国内大多采用乙炔氯化-石灰乳皂化法工艺,使1,1,2,2-四氯乙烷经过液-液相接触去酸反应脱除氯化氢,进行生产。吉化电石厂也一直采用这条工艺路线生产三氯乙烯。由于工艺中四氯乙烷携带的高沸点氯烃化合物随同皂化反应生成的氯化钙和过剩的石灰乳全部排入地沟,造成严重污染,1988年被迫停产。为恢复生产,满足市场的需要,1988年9月成立了攻关小组,与研究所工程技术人员协作,改革工艺,于1988年底完成了新工艺的试验工作。新工艺是以稀碱液为皂化剂,采用气-液接触     

酚焦油资源化技术研究(Ⅱ)--裂解产物的分离

开发出一种精馏与钠盐法相结合的分离酚焦油裂解产物的新工艺，裂解产物经精馏，蒸出异丙苯等轻组分、苯酚馏分和共沸物。共沸物中加入氢氧化钠，分离出酚钠盐和苯乙酮。轻组分和酚钠盐均返回苯酚、丙酮生产装置。裂解产物中有用物质的收率为92．91％，苯乙酮的收率为82．38％，其纯度大于98％。     

催化燃烧法处理聚对苯二甲酸乙二醇酯生产废气

采用催化燃烧法处理聚对苯二甲酸乙二醇酯生产过程排放的含乙醛、2-甲基-1，3-二氧戊烷、乙二醇的废气，用进口Pt Pd／Al2O3-CeO2球状催化剂作废气催化燃烧的催化剂。在催化燃烧反应器床层空速为20000h^-1、催化剂用量为935mL、反应器入口温度为250℃、进口废气总烃质量浓度为2555～5099mg／m^3的条件下，处理后废气的总烃质量浓度为1～38mg／m^3，远低于120mg/m^3的国家排放标准，且总烃去除率达到98．6％～100％，乙醛质量浓度小于99mg／m^3,低于125mg／m^3的国家排放标准。     

酚焦油资源化技术研究(Ⅰ)--先初馏再催化裂解

开发出一种将酚焦油先初馏再催化裂解的回收处理新工艺及LZ—1型催化剂。在初馏温度为340—360℃、真空度为0．07—0．09MPa的条件下，初馏液体产品的平均收率为86．67％；在催化裂解温度为320—340℃，LZ—1型催化剂的加入比为2．5％—3．0％、裂解时间为3—4h的条件下，催化裂解产物的平均收率为90．96％。     

国外动态

极低含硫量汽油工艺投入工业应用ＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ,2 0 0 1,10 8(11) :2 3　　法国石油研究院开发出一种生产极低含硫量汽油的新工艺 ,并在德国的一家炼油厂建成第 1座工业装置。被称作ＰｒｉｍｅＧ +的工艺使该厂成为第 1家能够达到德国汽油含硫质量分数低于 1× 10 - 6 的新的自愿标准的企业。该装置处理流化催化裂化汽油 (ＦＣＣ)的设计能力为 185 0 0桶 /ｄ。ＰｒｉｍｅＧ +工艺使用一种专利双功能催化剂系统 ,用于处理ＦＣＣ汽油和热解汽油。该工艺将二烯类去除 ,以避免在脱硫装置中生成胶质物 ,并将轻硫醇转化…     

环氧丙烷生产中副产1,2-二氯丙烷的综合利用

介绍了近年来国内外环氧丙烷生产废液的综合利用情况。环氧丙烷生产中的主要副产物1，2-二氯丙烷，可直接用来制备农药D-D混剂和沥青涂料，直接用作油漆和涂料溶剂以及脱脂溶剂，还可以用于制备丙烯、氯丙烯、环氧丙烷和丙二醇等重要化工产品。同时指出了其综合利用的应用前景和发展方向。     

自动进样气相色谱法测定气体中的非甲烷烃

用泰德拉气体采样袋采样，自动进样气相色谱法测定气体中的非甲烷烃含量。甲烷、总烃的线性范围分别为0～2439，0—2066mg／m^3。进样量为1mL时，检出限为0．02mg／m^3（信噪比为3）。对3种不同浓度甲烷与丙烷混合标准气进行测定，重复性相对标准偏差为0．4％-1．0％。对4种不同性质的试样进行加标回收实验，加标回收率为96．7％-102．0％。5名实验人员分别用自动进样法及手动进样法分析4种不同性质的试样，自动进样法的重现性相对标准偏差为1．2％～1．8％，优于手动进样法的6．5％～8．3％。该法可一次连续测定21个试样，精密度高、重现性好、分析效率高。     

石油污染土壤的生物修复技术研究

通过实验室选择性富集培养，从大庆石油污染土壤中获得了能以大庆原油为碳源快速生长的石油降解菌。采用该降解菌对原油污染土壤进行了原位生物联合修复实验。接入降解菌的处理单元分别种植大豆、碱草或加入蓬松剂，与空白试样作对比。各处理单元石油污染土壤中石油烃含量初始值为2228．25mg／kg（以1kg干土计）。经过135d的生物联合修复，石油烃降解率达63．65％-83．26％。     

烷基苯和环氧丙烷废水共处理过程中有机成分的色谱分析

为了配合烷基苯和环氧丙烷两类废水的共处理,开展了水处理过程中微量有机成分色谱分析的研究。苯烷基化反应所排放的烃化废水含有苯、乙苯、异丙苯等化台物。氯醇法生产环氧丙烷过程中所排放的皂化废水则含有二氯丙烷、氯丙酮、1-氯丙醇[2]、2-氯丙醇[1],有时有β·β′-二氯异丙     

利用磷霉素生产盐渣合成阻垢剂

将磷霉素生产盐渣经水解得到右旋磷霉素二钠,再通过亲核取代反应得到可用作循环冷却水阻垢剂的氨基二乙基(1-甲基-2-羟基)膦酸四钠(ADMHP·Na4),并用FTIR表征了产物结构.实验结果表明:在取代反应温度为25℃、取代反应时间为2h、n(氨水)∶n(右旋磷霉素二钠)=8的条件下,由右旋磷霉素二钠制备ADMHP·Na4,收率可达83.87％.处理1t盐渣可创造利润3 080元.当ADMHP·Na4质量浓度为30 mg/L,水样温度为60℃时,ADMHP·Na4对CaCO3的阻垢效果较好,阻垢率可达91.47％.     

臭氧氧化法制备晶体乙醛酸的清洁生产工艺

以顺丁烯二酸酐为原料、水为溶剂，用臭氧氧化法制备晶体乙醛酸的最佳条件为：反应时间8h，反应温度30℃，顺丁烯二酸质量分数30％。减压蒸馏出的甲酸水溶液可循环利用。中试试验结果表明，合成的晶体乙醛酸中乙醛酸的质量分数为97．2％～97．7％，达到了市售工业乙醛酸的要求。晶体乙醛酸的收率为95．5％-96．1％，熔点为51～53℃，用红外光谱技术对其结构进行表征的结果表明，晶体乙醛酸的红外谱图与乙醛酸标准谱图基本吻合。该工艺过程无三废污染，可实现清洁生产。     

一种C4馏分的加氢方法

该专利公开了一种C4馏分的加氢方法。原料C4馏分与氢气混合后进人加氢反应器，先与加氢催化剂Ⅰ接触进行二烯烃加氢饱和反应，其反应生成物不经分离直接与加氢催化剂Ⅱ接触进行杂质脱除和烯烃加氢饱和反应，所得的反应流出物经冷却、分离后，得到C4馏分产品。采用该方法能在较为缓和的反应条件下，脱除原料C4馏分中的大部分烯烃，得到的C4馏分产品中的烯烃含量小于1．0％，     

废聚碳酸酯水解法制双酚A

以1,4-二氧六环为溶剂、NaOH为催化剂,采用废聚碳酸酯(PC)常压水解法制双酚A(BPA).对反应影响因素进行了研究.实验结果表明,在反应温度为100℃、反应时间为8h、m(NaOH):m(水+溶剂)=1:33、m(溶剂):m(PC)=4:1、m(水):m(PC)=1:1的最佳反应条件下,PC水解率大于98%,BPA收率大于95%.     

黑麦草-不动杆菌组合体系对石油污染土壤的生物强化修复

以盆栽实验为基础，研究了植物（黑麦草，Lolium perenne L）-微生物（不动杆菌，Acinetobacter sp.）组合体系对石油污染土壤的修复效果。实验结果表明：在总石油烃含量为4 420.18 mg/kg、脱氢酶活性为230.52 μg/（g·d）、苯酚毒性当量浓度（TEQphenol）为1 633.21 mg/L的初始条件下，强化组总石油烃降解率最高为53.08%，是对照组的1.60倍；土壤的脱氢酶活性达到637.73 μg/（g·d），是对照组的10.64倍；石油污染土壤的生物毒性大幅降低， TEQphenol最终降低至171.08 mg/L。说明该组合体系对石油污染土壤具有很好的修复作用，且微生物对土壤中有毒物质的降解起主要作用。     

脱硫石膏液相法生产高强度α-石膏的工艺研究

脱硫石膏是火电厂烟气脱硫副产物,由于其粒径较细、颗粒分配不均,煅烧生产比天然石膏困难,而液相法工艺适合脱硫石膏生产高强度α-石膏。对脱硫石膏液相法生产高强度α-石膏的工艺参数进行了研究,通过对反应转晶剂添加量、转化温度、压力及反应时间等参数调整,得到了脱硫石膏生产的合理参数。     

甲基氯硅烷生产废液制备氯化氢和有机硅树脂

研究了将高、低沸点甲基氯硅烷生产废液分别通过醇解和水解反应制备HCl和有机硅树脂的工艺方法,考察了醇解时间、醇解温度和m(废液)∶m(甲醇)等因素对产物收率的影响.实验得到最佳反应条件为:m(废液)∶m(甲醇)=1∶0.5,醇解温度65℃,醇解时间2h.在该条件下由高、低沸点废液制得的有机硅树脂收率分别为43.2％和40.6％.将制得的有机硅树脂经500℃干燥处理后,可作为填料,制备有机硅树脂-聚氯乙烯复合材料.该材料的力学性能与SiO2 -聚氯乙烯复合材料接近.     

催化燃烧法处理炼油厂隔油池废气

在隔油池废气催化燃烧处理中试装置上 ,采用蜂窝状 Pt、Pd、Ce多组分催化剂 ,在空速 40 0 0 0 h- 1 、反应器入口温度 2 5 0℃以上、进气总烃体积分数 10 0 0× 10 - 6 ～ 6 0 0 0× 10 - 6 条件下 ,可以使总烃去除率达到 96 %～ 99% ,净化排气总烃体积分数小于 10 0× 10 - 6 ,无恶臭气味     

改进气相色谱法测定总烃与非甲烷总烃

采用十通阀、双定量环进样(进样量0.5 m L),专用的甲烷柱和总烃柱分别分离两路气样,单FID检测器检测的方法测定环境空气和固定污染源废气中的总烃和非甲烷总烃(NMHC)。实验结果表明:总烃与甲烷工作曲线的相关系数分别为0.997 7和0.999 0;总烃与甲烷测定结果的相对标准偏差均未超过1.5%;总烃与NMHC的检出限均为0.04 mg/m~3;总烃的加标回收率为90.3%~113.0%,NMHC的加标回收率为91.1%~110.0%。上述指标均满足HJ 604—2011和HJ/T 38—1999中对总烃及NMHC的测定要求。用注射器采样后的气样应尽量避光保存,放置时间宜在8 h之内。该方法无需制备除烃空气,大幅提升了检测效率。     

正在研发的清洁煤应用工艺

日本Nippon钢铁公司(NSC)目前正在开发一种新工艺，将低价值煤转化为应用于电力生产的轻油、合成燃气和燃料。NSC公司的工作人员通过处理规模为1t／d的中试研究结果，估算出一个处理能力为1000t／d的工业装置每小时可生产67000m^3(相当于7．5t／h)燃料气(热值为12833kJ／m^3)、