OH自由基降解二英OCDD的反应机理及动力学研究

采用量子化学计算研究了OH自由基降解八氯代二苯并对-二英（OCDD）的微观反应机理,计算分析了微观反应进程,结果表明该反应存在两条途径：①α-氯取代：1,4,6,9位置氯取代,该路径反应活化能较高,反应难以进行,并以中间产物积聚,无法使OCDD的毒性消失;②β-氯取代：2,3,7,8位置氯取代,该路径的反应能相对较低,且能使OCDD的毒性消失,是有效降解OCDD的主要途径.结合过渡态理论,计算获得动力学参数：反应活化能为8.32 kJ·mol^-1（B3LYP/6-311G++（d,g）//B3LYP/6-31G（d））,阿仑尼乌斯表达式为k=1.29×10¹⁴exp（-1049.6/T）（cm³·mole^-1·s^-1）.这与文献实验结果取得了很好的吻合,说明本文对OH自由基降解OCDD的反应机理及动力学研究是合理且可靠的.本文的计算结果可为催化氧化降解二英的进一步研究提供理论参考.     

珠三角典型地区挥发性有机化合物浓度水平及化学反应活性季节变化特征

为探究珠三角典型地区挥发性有机化合物(VOCs)及其化学反应活性的季节变化特征,于2016年在广东大气超级监测站,开展四季VOCs、NO x、O3和PM2.5的连续观测,共获得2142组有效数据.结果表明:(1)VOCs、羟基自由基消耗速率(LOH)、O3生成潜势(OFP)和二次气溶胶生成潜势(SOAFP)均具有明显季...     

酸雨中的硫酸根在土壤中的吸附实验

1 前言降水中的硫酸根等阴离子在被土壤吸附的同时,土壤中可交换的氢氧根离子就会被置换出来。这一氢氧根离子将会消耗降水中的氢离子,通过对土壤中硫酸根离子的吸咐量的测定,就可以得知以交换性氢氧根为基     

用自旋捕集技术研究氟化物刺激人多形核白细胞呼吸爆发产生的活性氧自由基

用ESR波谱研究证明,F~-刺激人多形核白细胞(PMN)呼吸爆发产生活性氧自由基(O_2~-和·OH),同时消耗O_2.用DMPO自旋捕集技术表明,在高浓度F~-刺激下PMN产生DMPO-OOH加合物;在低浓度F~-刺激下则产生DMPO-OH;在适中浓度F~-刺激下PMN先产生DMPO-OOH,随浓度降低变为DMPO-OH.用超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的实验确定氧自由基主要来自O_2~-.用CTPO和CrOX的自旋探针测氧法证明,PMN受F~-刺激产生氧自由基时消耗的O_2是细胞外介质中的O_2.     

羟基自由基浓度对二次有机气溶胶形成的影响

在烟雾腔中光照甲苯/亚硝酸甲酯(CH3ONO)/NO混合物,模拟了羟基自由基(OH·)启动甲苯光氧化反应生成二次有机气溶胶的过程.结果表明,二次有机气溶胶的生成数量随着CH3ONO的浓度增加而增加;在CH3ONO浓度为225.4μL/L时,二次有机气溶胶的生成数量达到最大;此后,增加CH3ONO的浓度反而会降低二次有机气溶胶的粒子密度.因此,对于二次有机气溶胶的形成过程来说,存在一个羟基自由基浓度的最佳值.     

电化学氧化腐殖酸机理研究

腐殖酸是自然界植物残体经腐解后的产物,是饮用水源中的主要有机物,其含量越高,水质越差.以天然水体中广泛存在的腐殖酸为处理对象,以不溶性的RuO2-Ti、廉价的不锈钢作为阳极材料,研究了在不同槽电压、pH值条件下,2种阳极材料对腐殖酸的电解处理效果和氧化机理.结果表明,不溶性的RuO2-Ti电极材料和不锈钢电极材料对腐殖酸均具有较好的电化学降解作用,去除率分别达到30%和60%.比色法的测定结果发现,RuO2-Ti和不锈钢阳极材料在电化学降解过程中均产生了活性中间体H2O2和氧化能力极强的羟基自由基(·OH).     

电导滴定法快速测定不同水中硫酸根的含量

采用电导法，用氯化钡标准溶液滴定水样中硫酸根的含量对测定结果的影响因素进行了探讨，本方法测定的回收率在９８￣１０２％之间，装置简单，试样测定时间仅需几分钟，准确度较高，适用范围广，如海水，卤水，自来水、深井水、雨水和部分工业废水等硫酸根含量的测定。     

不同离子在CCl4引发自由基反应中的作用及其环境生物学意义

报道了一种简便的ＣＣ１４体外引发自由基反应的模型，以小鼠肝匀浆脂质过氧化产物丙二醛（ＭＤＡ）的ＯＤ５３２ｍｍ值（ＭＤＡ－ＯＤ５３２ｍｍ）作为测定自由基反应的间接指标，研究了Ｈｇ＾２＋、Ｍｎ＾２＋、Ｎｉ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、ＳｅＯ３＾２－等离子和Ｓs２Ｏ３水溶液在ＣＣ１４引发自由基反应体系中的作用。结果表明：Ｍn＾２＋能显著抑制自由基的生成，Ｃr＾３＋有一定的抑制作用，而ＨgＴ＾２＋对自由基产生有明显促进