异丙醇与OH自由基和Cl反应产物的研究

在室温和一个大气压下 ,利用气相色谱和光离子色谱研究了空气中异丙醇与OH自由基和Cl的反应产物 .其主要产物为丙酮、乙醛和甲醛 .对于OH自由基与异丙醇的反应 ,丙酮与乙醛的产率分别大于 81 6%和 6 6% ;对于异丙醇与Cl的反应 ,丙酮和乙醛的产率分别为 78 5± 4 6%和 1 1 7± 1 0 % .结合光氧化反应主要产物 ,对异丙醇的光氧化反应机理进行了初步的探讨     

催化超临界水氧化偏二甲肼

采用CuO/γ-Al_2O_3和MnO_2/γ-Al_2O_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,在固定床反应器中进行催化超临界水氧化偏二甲肼实验.结果表明,CuO和MnO_2对偏二甲肼的氧化降解具有显著的促进作用.偏二甲肼的去除率随反应温度和压力的升高、停留时间的延长而提高.在24—26MPa、400—450℃条件下,数秒钟内COD去除率可达到99%以上.显示出催化超临界水氧化技术的高效性.催化剂CuO/γ-Al_2O_3的催化效果优于MnO_2/γ-Al_2O_3.进一步研究表明,偏二甲肼催化超临界水氧化为·OH引发的自由基反应,最终氧化产物为CO_2,N_2和H_2O.     

电生成羟基自由基及对染料降解脱色的研究

以电化学循环伏安法和红外光谱分析（IR），研究了茜素红及酸性铬蓝在电解槽中处理前后的电化学行为的变化，进一步阐明Fenton试剂的作用机制，电解生成的过氧化氢与阳极溶解的Fe^2 进行随后反应，生成羟基自由基（Fenton试剂），进而对有机染料进行氧化反应，使其不饱和的－N＝N－双键断裂，分解成萘胺和氨基苯酚左侧酸两个部分，从而达到有机染料降解，脱色的效果。测试结果表明，电解处理15min内，脱色率和CODCr的去除率变化较大，电解处理1h,CODCr的去除率达80％，脱色率达98％。     

2,4-二氯苯酚诱导鲫鱼活性氧(ROS)的产生及其分子致毒机制

以α-苯基-N-叔丁基甲亚胺-N-氧化物(PBN)为自旋捕获剂,利用电子顺磁共振(electron paramagnetic resonance,EPR)自旋捕集技术研究了在2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)胁迫下,2、4、8、24、72h后鲫鱼(Carassius auratus)幼体肝脏活性氧的产生及其动力学.结果表明,2,4-DCP能引起鲫鱼肝脏中·OH的产生(与对照组相比具有显著性差异,p＜0.01),且其强度随时间的增加而增强,8h时达到最大,随后开始降低,直至72h降至对照组水平.超氧化物歧化酶(Superoxide dismutase,SOD)活性随时间变化的动力学与·OH产生动力学趋势一致,暗示·OH可能由O2·-生成.GSH/GSSG比值随时间的变化趋势表明,机体处于氧化应激态.鲫鱼肝脏丙二醛(MDA)含量明显增加,且与自由基产生的动力学相比滞后16h,表明脂质过氧化可能由·OH诱导产生.本研究表明,·OH对2,4-DCP的响应比抗氧化防御系统和脂质过氧化更直接、更快速,有可能成为指示水生生态系统中2,4-DCP污染的早期预警指标.     

黄腐酸与镰刀菌代谢产物的ESR谱性质的研究

以ESR谱仪为主要工具,配合大骨节病病因研究,进行了有关地区饮水中有机物,主要是腐殖酸的黄腐酸级分和粮食真菌——镰刀菌代谢产物性质的相似性比较研究.结果发现,病区粮食中自由基浓度高于非病区,而尖孢镰刀菌(Fusarium Oxysporum)浸染使玉米粉的自由基浓度增加.在氧化、还原、加热和改变酸碱度等处理过程中,菌粮自由基的ESR谱表现出和黄腐酸同样的变化规律.菌粮水提液经GDX-102树脂吸附后,其ESR谱和pH值的关系表明,镰刀菌代谢产物中的自由基集中于带有酸性基团的分子上.水提液的紫外及荧光光谱和黄腐酸具有一定的相似性,因而推论镰刀苗代谢产物的自由基与黄腐酸一样,都是半醌自由基.最后就这类自由基和大骨节病的关系进行了讨论.     

Fenton反应中氧化还原电势的变化规律

Fenton反应中，由于各种介质价态及形态的改变，氧化还原电位(ORP)也随之发生变化．在滴加H2O2过程中，H2O2／[Fe^2 ]0的摩尔比小于0．75时，ORP的升高是一个快速过程；大于0．75后，ORP的变化趋于缓慢．当体系中没有加入有机物时，随着过量H2O2的加入，Fe^2 以微量且较稳定的浓度存在，体系的ORP也保持较稳定的状态；当加入石油烃后，伴随着H2O2浓度降至微量，少量Fe^3 能被有机自由基还原成Fe^2 ，相对应的ORP也出现下降．不同H2O2浓度对应不同的ORP曲线，H2O2浓度愈高，ORP最大值出现得也愈迟．通过研究ORP的变化规律，进一步揭示了Fenton反应的机理．     

雌酮在铁(Ⅲ)-草酸盐配合物体系中的光降解

以125 W高压汞灯为光源,研究了水中雌酮(E1)在铁(Ⅲ)-草酸盐体系中的光降解;考察了初始pH值、铁(Ⅲ)/草酸盐配比、E1初始浓度对E1光降解的影响.结果表明,铁(Ⅲ)/草酸盐体系能引发E1的光降解.在pH=3.5,Fe(Ⅲ)/Ox配比为10/120μmol/L时,2 mg/L E1光照160 min可以降解59%.在pH 3～6范围内,pH为3～4时E1降解效率最高;在2～10 mg/L范围内,光降解效率随水溶液中E1初始浓度的增加而降低.     

超声-浸渍法制备污泥负载型高效非均相Fenton催化剂及其催化性能

基于简易的超声-浸渍法将铁元素成功掺杂于污泥载体上,得到了一种高效稳定的非均相Fenton催化剂,并运用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子体发射光谱(ICP)和傅立叶变化红外光谱(FT-IR)等对合成催化剂的结构和性能等进行表征,探究了所制备催化剂对亚甲基蓝(MB)模拟废水的降解行为。结果表明,以脱水污泥为载体,可快速有效将铁元素掺杂于污泥中,并主要以Fe_2O_3的形式存在,且负载铁元素和载体形成了Fe—O、Fe—O—H和Si—O—Fe等化学键,保证催化剂的稳定性。对50mg/L MB的降解实验表明,在初始pH为4、催化剂用量为0.6g/L、H_2O_2投加量为5mL/L的最优实验条件下,反应120min后对MB的降解率可达99.8%,并且循环实验5次仍能保持较好的催化性能。同时阐明了非均相Fenton催化体系对MB可能的降解机理。     

外加气体对等离子体降解水相中有机污染物的影响研究

研究了等离子体在内电极通氧气、氮气、空气和氦气条件下降解甲基紫的机理。研究表明，在该等离子体发生器结构下，等离子体能降解甲基紫，且在不同气体气氛下的降解产物不同，在氧气氛围下为含-CO和-OH物质及直链烯烃，而氮气氛围下是含-N、-NH和-OH的芳香类物质及小分子烃类物质。研究同时表明，等离子体降解水相中有机物时应在氧气介质中进行，如用空气则有可能会造成水体中NO3^-过高。