CF2ClBr在短紫外光照射下光解离过程的研究

以低压汞为激发光源,气相色谱和红外光谱为主要分析手段,研究了气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在１８５ｎｍ紫外光照射下的光解离过程及其人在Ｏ２存在下的光氧化机理,发现ＣＦ２ＣｌＢｒ在１８５ｎｍ紫外光照射下的主要产物ＣＦ２Ｂｒ２ＣＦ２Ｃｌ２和Ｃｌ２,Ｂｒ２,而当Ｏ２存在时,主要光解产物为ＣＦ２Ｏ,在本实验条件下,纯ＣＦ２ＣｌＢｒ极限分解率约为２６％,在ＣＦ２ＣｌＢｒ－Ｏ２体系中,ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离为一级反应,速率     

实用型深度光氧化设备对几种染料和多菌灵农药废水的处理

利用HFS 1型深度光氧化废水处理设备对活性艳蓝K3R、酸性红 3B、活性黑KNB、酸性红A、直接耐酸大红4BS等 5种染料的水溶液和多菌灵农药废水进行了深度光氧化处理。结果表明 :(1)染料在处理 5min后 ,脱色率都在 90 %以上 ;处理 15min后 ,CODCr的去除率除活性艳蓝K3R较低外 ,其余的都在 80 %以上 ;BOD5/CODCr的值都有所增大。 (2 )多菌灵农药废水 (经稀释 )处理 4 0min后CODCr的去除率为 5 7.0 % ,BOD5/CODCr的值由 0 .2 0增加到 0 .4 4。 (3)采用深度光氧化 -絮凝的工艺处理多菌灵农药废水 ,CODCr的去除率为 5 7.5 %。     

海洋中石油烃敏化光氧化反应研究进展

本文总结了激发三重态光敏剂及激发单重态氧分子引发的表层海水中石油烃光氧化反应的研究概况，介绍激发三重态光敏化剂引发的典型化合物的光氧化产物、反应机理，原油光氧化产物和表层海水中溶解石油烃成分及其氧化产物的分析等方面的研究成果。比较两类光氧化反应研究的优缺点，提出今后研究的方向。     

TiO_2-Fenton试剂光氧化降解水中氯代有机物的研究

探讨了在光 Fenton体系中引入催化剂TiO2 对几种氯代有机物的光氧化降解效果及其影响因素。试验结果表明 ,TiO2 Fenton试剂复合体系对CH2 ClCOOH的光解脱氯速率显著高于TiO2 和Fenton试剂体系 ,TiO2 对Fenton光氧化反应有较强的催化作用 ;溶液 pH值、铁离子浓度、氯代有机物组成和结构等因素对复合体系的光氧化效果均有明显的影响     

甲苯的光氧化降解试验研究

以气相甲苯为对象,研究其在波长为254 nm紫外光下的光氧化降解反应.同时,考察了甲苯初始浓度、光强和相对湿度对甲苯转化率的影响,分析了甲苯降解中间产物的生成机理.结果表明,随着甲苯初始浓度的增加,甲苯转化率缓慢下降;随着光照强度的增强,甲苯转化率逐渐增加;而提高相对湿度,甲苯转化率则为先升高后降低.在甲苯降解动力学分析中发现其光氧化降解过程符合伪一级反应动力学,且表观速率常数与光照强度成正比.通过对甲苯降解中间产物的分析,发现随着光照强度的增加,含苯环物质的降解更为充分,乙醇、乙酸等的相对含量逐渐增加,苯甲醇、苯甲醛缩二甲醇等的含量逐渐降低,在此基础上提出了甲苯生成含苯环产物及开环生成2-戊酮等的降解机理.     

Fe(Ⅲ)-柠檬酸盐体系中Cr(Ⅵ)还原和酸性黄的协同降解

研究了在紫外光照射下,Fe(Ⅲ)-柠檬酸盐体系同时还原Cr(Ⅵ)和氧化酸性黄.同时,考察了溶液的pH值、Fe(Ⅲ)的浓度、柠檬酸盐(cit3-)的浓度、酸性黄(AY)的浓度以及Cr(Ⅵ)的初始浓度对反应速率的影响.分析了光反应动力学.研究结果表明,Cr(Ⅵ)的光还原和酸性黄的氧化互相促进,具有协同效应;Cr(Ⅵ)光还原的初始速率和酸性黄氧化的初始速率随着Fe(Ⅲ)的浓度、柠檬酸盐的浓度、酸性黄的浓度以及Cr(Ⅵ)的初始浓度的增加而增大;Cr(Ⅵ)的光还原和酸性黄光氧化的表观动力学方程分别为:-dCCr(Ⅵ)/dt=0.1123[Cr(Ⅵ)]0.16[Fe(Ⅲ)]0.4[cit3-]0.11[AY]0.37,-dCAY/dt=0.0916[Cr(Ⅵ)]0.72[Fe(Ⅲ)]0.74[cit3-]0.42[AY]0.3.     

亚磷酸盐在硝酸根溶液中的光氧化过程及影响因素

亚磷酸盐(HPO₃^2-,H₂PO₃^-,+3价)是磷生物地球化学循环中的还原态形式,其在水环境中的光氧化过程可能是亚磷酸盐转化的重要途径之一.以300W汞灯为光源,研究了环境浓度(1μmol/L)的亚磷酸盐在NO₃^-溶液中的光氧化过程,探讨了NO₃^-浓度、溶液pH值、环境中普遍存在的离子(Cl^-、SO₄^2-、HCO₃^-、Fe³⁺、Mn²⁺)及腐殖酸对亚磷酸盐光氧化过程的影响.结果表明,亚磷酸盐在NO₃^-溶液中的光氧化反应符合准一级动力学规律,当NO₃^-浓度由0增至120μmol/L时,其速率常数由0.020h^-1增至0.271h^-1;酸性溶液(pH = 4)有利于亚磷酸盐在硝酸根溶液中的光氧化,水环境中SO₄^2-及Cl^-对光氧化过程存在弱抑制,而HCO₃^-对光氧化过程产生较强的抑制作用.Fe³⁺促进了亚磷酸盐在NO₃^-溶液中光氧化过程,而Mn²⁺则是抑制作用.腐殖酸的加入对亚磷酸盐光氧化过程存在抑制作用.活性氧猝灭剂(异丙醇,叠氮化钠)的加入大大抑制了亚磷酸盐的光氧化过程,表明亚磷酸盐光氧化过程中,活性氧的产生对其光氧化起到关键作用.模拟太湖水样中亚磷酸盐的减少量与正磷酸盐的增加量一致,证明亚磷酸盐光氧化产物是正磷酸盐.     

正丁醛与氯原子反应的动力学和机理研究

在室温和一个大气压下,利用气相色谱和气质联用研究了氯原子与正丁醛的光化学反应,获得了该反应的反应速率常数k2=(1 19±0 10)×108m3·mol-1·s-1;该反应的主要产物是:丙醛、乙醛、CO和CO2.结合这些主要产物以及它们的产率对氯原子与正丁醛反应的机理进行了探讨,获得了氯原子在正丁醛的—CHO、α位、β位和γ位摘氢份额分别为44%,25%,20%和11%.     

UV/Fenton氧化-混凝联合工艺处理含酚废水

采用UV／Fenton氧化-混凝联合工艺对模拟苯酚废水进行处理,探讨了UV／Fenton预氧化程度和混凝处理条件对模拟苯酚废水处理效果的影响。结果表明,采用混凝处理,COD去除率仅为14．1％;当UV／Fenton预氧化处理过程中H2O2的质量浓度为150～300mg／L时,废水的混凝性能可提高1．5倍以上;当H2O2质量浓度为450mg／L、光反应时间为30min时,采用UV／Fenton氧化一混凝工艺联合处理后COD去除率达82．7％。苯酚废水采用UV／Fenton预氧化处理后,进行混凝处理过程的适宜pH为6．5,混凝剂Fe^3 的适宜质量浓度为500mg／L.     

Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化

在250 W照明金属卤化物灯(λ≥313 nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高.在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200 μmol/L时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25 μmol/L时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小.