催化铁内电解法预处理硝基苯废水的机理研究

研究了硝基苯溶液在石墨和铜电极上的电还原特性,并评价了催化铁内电解还原产物的紫外光谱和电还原特性。结果表明,硝基苯能在铜电极上直接发生得电子还原反应,此即催化铁内电解法反应机理的显著特点。本方法对硝基苯废水进行预处理,是各种化学作用和电化学作用的综合效应,因此,具有较高的处理效率。     

微波强化氧化处理垃圾渗滤液工艺研究

考察了最优作用方式下单独微波、单独氧化剂以及两者的结合工艺对垃圾渗滤液的处理效果。单独微波工艺在功率为700 W,辐射10 min,COD、氨氮、磷和色度去除率分别为37.66%、96.14%、40%和80%,BOD5/COD由0.16增加到0.43。渗滤液先微波再氧化,氨氮去除率增加显著,节省了氧化剂用量。微波后渗滤液在pH=5,T=50℃,NaClO=24 mL/L时COD、氨氮、磷和色度去除率分别为98.63%、99.67%、97.25%和98%,BOD5/COD=0.8。总处理效率:微波-NaClO微波-Fenton微波-KMnO4微波-H2O2,微波-Fenton处理效率低于微波-NaClO主要取决微波后滤液中小表观分子质量增加导致氧化剂的混凝作用减弱,其次受反应后pH值变化的影响。     

臭氧降解有机污染物的反应机理及影响因素

论述了臭氧氧化有机污染物的反应机理,探讨了臭氧氧化反应的主要影响因素,及臭氧氧化反应器的材质要求,并对臭氧氧化技术在实践中的应用提出了基本的设计思路。     

氮氧化物和硫化氢常规化学监测法的反应机理

文章研究了盐酸萘乙二胺分光光度法测定NOx、亚甲基蓝法测定H2S两种常规化学监测方法的反应机理。盐酸萘乙二胺分光光度法测定空气中的NOx经历了反应类型为歧化的吸收反应和重氮化反应、偶合反应三个步骤,歧化反应的产物是HNO2和HNO3;重氮化机理是质子化的亚硝酸和对氨基苯磺酸先生成氮硝基化合物,然后经重排、脱水生成重氮离子;偶合反应的实质是电子云密度较多的萘环和亲电性很强的芳香磺酸重氮离子发生亲电取代反应。硫化氢和对氨基二甲基苯胺作用生成亚甲基蓝的反应经历了亲电取代、脱氨、亲核加成等反应历程。     

催化氧化NO催化剂Mn/ZrO2的制备与性能研究

以二氧化锆为载体负载锰氧化物,制备了MnO x/ZrO2催化剂用于催化氧化法(SCO)脱除烟气NO,考察了制备条件和反应条件对催化剂SCO活性的影响.同时,采用N2吸附、SEM、XRD及XPS等手段对催化剂理化性质进行了表征.结果表明,采用等体积浸渍法,以硝酸锰作为前驱体制备的Mn8/ZrO2/450催化剂在300℃、空速15000 h-1条件下,NO转化率可达84%,表现出较好的NO氧化活性.催化剂的主要活性组分为MnO2,在催化剂载体表面上呈现出较好的分散度.对催化剂进行了NO等温吸附与程序升温脱附,结合程序升温表面反应(TPSR)实验,探讨了催化剂表面NO催化氧化机理.研究发现,NO在该催化剂表面主要以吸附态反应,在含氧气氛中吸附态NO的氧化速率高于脱附速率,表面NO2的脱附峰温与最佳SCO活性温度相吻合.上述结果表明,NO转化过程速率受氧化产物NO2的脱附步骤控制,表面反应为快速步骤.     

纳米TiO2光催化降解茜素黄R的反应机理与动力学

以纳米TiO2(P25)粉末作为催化剂光降解茜索黄R.GC-MS和LC-MS检测结果表明,有3种可能的降解途径:①茜素黄R(C13H8N3O5Na)水解生成的C13H8N3O5-(H)与光催化产生的·OH自由基发生取代反应生成C13H8N3O6-(I)和C13H8N3O7-(J),进一步脱羧分别生成C12H9N3O4(L)和C12H9N3O5(M);②H分子发生脱羧反应生成C12H9N3O3-(K),进一步反应生成C12H11N3(C)和C2H12N2(D);③H分子中氮氮键发生断裂而生成C6H6N2O2(A)、C6H4N2O4(B)、C6H8N2(E)、C6H6O(F)和C7H7NO3(G).所有生成的中间产物被继续降解,最终矿化为CO2和H2O等无机小分子物质.利用Molecular Orbital PACkage中的PM3半经验方法对茜素黄R分子构型优化计算,结果表明,茜素黄R的羧基净电荷密度为-0.680,在实验条件下(pH为2.86)羧基易吸附在TiO2表面,而成为·OH进攻的最有利位置,实验检测到羟基化的产物(J和I).茜素黄R的羧基和苯环相连的C-C键长最长,反应过程中易发生脱羧反应,实验检测到脱羧后的产物(K);-N=N-键长较长,易断裂生成芳胺类化合物(A,E,G等).茜素黄R带羧基和羟基的苯环电荷密度为-0.160,带硝基苯环电荷为-0.165,易吸附在催化剂表面而被自由基进攻,生成羟基化产物.计算结果和实验检测结果一致.动力学研究表明,茜素黄R光催化降解的动力学符合Langmuir-Hinshelwood模型计算的结果.     

高硫煤还原分解磷石膏过程中CaS生成机理研究

在N,2气氛下,利用热重分析仪和管式炉研究了高硫煤还原分解磷石膏过程中CaS的生成机理.研究表明.在1000～1150℃温度范围内.磷石膏中的CaSO4与煤粉或汽化产生的CO反应是生成CaS的主要反应.CaS的生成机理可以通过固-固反应机理、气-固反应机理或联合作用机理等模型进行解释.通过对磷石膏分解产物的XRD-SEM图进行分析,结果表明.不同粒径高硫煤对CaS生成量的影响是通过改变CaS的生成机理来实现的.高硫煤粒径较小时.利于气-固反应的发生,而产生大量CaS,反之则以固-固反应机制为主.CaS的生成也相对难些.     

大气光化学烟雾反应机理比较(Ⅱ)HOx和光化学氧化产物的比较

在相同初和排放条件下，对四种应用较广的光化学烟雾反应机理（GB4－99RADM2,RACM,SAPPRC99）进行了6组方案的比较，比较物种包括：（1）OHHO2自由基，（2）H2O2，HNOE，PAN，甲醛和有机硝酸酯光学产物，（3）甲苯和SO2，（4）NOy,NOa，由于各机理对VOCs，自由基及含氮化合物处理的不同，导致了模拟结果存在较大差异，我们用模式模拟这些物种时，应特别注意要理不同而带来的模拟结果差异。     

大气光化学烟雾反应机理比较（I）O3和NO2x的比较

在桢初始和排放条件下，对四种应用较广的光化学烟雾反应机理（CB4－99，RADM2，RACM，SAPRC99）进行了比较，研究发现：对于O3，在低VOCs/NOx时，四种机理模拟结果相关较小，平均相对标准偏差为7％，在高VOCs/NOx时，平均相对标准偏差为26％，差距较大，对于NOx,多数情况下RACM和RADM2的模拟结果较高，CB4－99和SAPRC99的模拟值偏低，其原因主要来源于不同机理中O3的生成对NOx及VOCs的敏感性不同而造成的，在用模式模拟O3和NOx时，应特别注意机理不同带来的模拟结果差异。     

超薄型钢结构防火涂料的热解动力学研究

利用岛津DTG-60H型热重分析仪,在氮气气氛、升温速率为15 ℃/min条件下,对自行配制的一种超薄型钢结构防火涂料的热分解过程进行了分析,发现该防火涂料的热解过程可分为5个阶段.用Coats-Redfern积分方法分阶段对TG曲线数据进行了处理,并用常见的12种反应机理方程进行拟合,发现各阶段反应机理不尽相同: 第一阶段属于一维扩散反应机理D1,第二、第三阶段为1.5级化学反应模型RO(1.5),第四阶段为二级化学反应模型RO(2),第五阶段为一级化学反应模型RO(1).同时,求解出了各阶段的热解动力学参数及动力学方程.