链状高分子金属配合物催化氧化苯乙烯

利用链状Salen型高分子希夫碱金属配合物PLSBM(M:CoⅡ,MnⅡ,ZnⅡ,CuⅡ)作为催化剂,催化分子氧氧化苯乙烯.结果表明,在不添加任何助剂和共还原剂的条件下,氧化产物以苯甲醛(Ⅰ)和环氧苯乙烷(Ⅱ)为主,PLSBCuⅡ具有最佳的催化活性和产物选择性.考察了影响氧化反应的因素,发现在反应温度为90℃、反应时间为9h和催化剂与苯乙烯用量比为1mg∶2mL时,苯乙烯具有最优的转化率(61％)和产物选择性(Ⅰ:57％,Ⅱ:36％).     

中国燃煤大气排放汞量的估算与评述

燃煤大气排放汞是主要的人为大气汞污染源.1 995年中国燃煤大气排放汞计算总量为21 3 8t,约占当年全球大气排放汞总量4000t的5%.从1978～1995年,中国燃煤消耗总量增加了4倍,燃煤大气汞排放总量以每年5‰的速度递增.据此计算2000年在中国燃煤大气汞排放总量可达到273t.控制和解决燃煤大气汞排放量,已经成中国在经济快速发展的同时所面临的一个重要的环境问题.     

稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物的合成与表征

利用N，N’-双（水杨醛）缩邻苯二胺配体（L）与稀土金属离子合成了稀土水杨醛Salphen希夫碱配合物{[M（NO3）2]·2H2O；M=La，Nd，Sm}，并利用红外光谱（IR）、紫外-可见光谱（UV）、元素分析、摩尔电导率和差热热重（TG—DTA）对配合物的结构做了表征。结果表明，配合物中稀土金属离子M（Ⅲ）的配位数为6，同时还有2个NO3-和配位中心配位。     

分子氧氧化环己烯反应机理探讨

以分子氧为氧源,金属配合物催化氧化环己烯.反应过程以自由基反应机理为主,在环己烯分子的C=C键和烯丙基碳原子上进行反应,主要产物为2-环己烯-1-过氧化氢(Ⅰ)、2-环己烯-1-酮(Ⅱ)、2-环己烯-1-醇(Ⅲ)和环己烯环氧化物(Ⅳ).当反应时间延长,可引发Ⅱ和Ⅲ型产物及2-环己烯-1-氧自由基β键断裂的分解反应,生成一系列链状产物.探讨了分子氧氧化环己烯反应的机理,并对该研究领域的前景进行了展望.     

单臂冠醚—金属卟啉配合物的合成与表征

利用磺酰氯键将苯并15-冠-5和5-(2-羟基苯基)- 10,15,20-三(4-硝基苯基)交联,合成了单臂冠醚一卟啉配体(CNTPP)及其金属配合物(CNIPPMn和CNTPPCo).通过红外光谱、紫外吸收光谱与光电子能谱对化合物和配合物进行结构分析表明,在489cm-1和480cm-1出现M-N键的吸收蜂,在1360cm-1和1363cm-1处有S=O键吸收峰.配位中心离子进入卟啉环后引起配合物CNTPPM分子的对称性提高,使Sorct带发生位移,且N原子与金属离子形成配位键后,其中一对N电子结合能升高,另外一对N原子下降,且导致配合物中M2p3/2的电子结合能变大.