荧光光度法及其在环境分析化学中的应用

一、荧光光度法的基本原理及其特点 1.荧光光度法的基本原理:当某些物质用一种波长的紫外光(或可见光)照射后,物质的分子就会吸收光能而受激,分子的价电子产生跃迁。受激电子通常先经过一个非辐射过程,然后再从第一电子激发单重态的最低振动能级向基态中各振动能级跃迁,同时在极短的时间内(约10~(-8)秒)发生比照射波长还要长的     

化学发光式浓度计[略称CL法]

7.1概述:化学发光是伴随某种化学反应产生的激发态分子放出光子的现象。化学发光一般经历三个过程: 1)积蓄高能量的中间体的生成过程;2)这种中间体经过一种跃迁状态组成新的分子时,反应能向新分子的电子能转移的过程;3)由反应生成物的激发状态放出荧光或磷光的过程,或者由生成物向加入的荧光物质转移能量的过程。 伴随化学发光的反应是瞬间进行的,现在以上述3)为中心来分析问题。如果待测成分的浓度是C,化学发光强度为I,化学发光效率是E_f,那么在某一时间t内有下式成立。     

北京地铁列车运行引起建筑室内振动污染特征与评价

以分频最大振级(VL max)和最大Z振级(VL Z max)作为评价量,结合相关标准,监测与评价北京市地铁列车运行引起的临近建筑室内振动。结果表明:北京市2条地铁线路的振动特征频率分别为25 Hz、31.5 Hz、40 Hz和63 Hz,以40 Hz为主;特征频率上振动加速度级(VAL)增量明显;VL max、VL Z max的大小既与频率计权因子不统一有关,也与地铁对建筑室内振动的影响程度及振动能量在不同中心频率上的分布差异直接相关;地铁隧道埋深较水平距离对地铁振动衰减作用显著;地铁振动监测与评价的频率范围可统一为对人体影响较大的1 Hz^80 Hz,并统一频率计权因子。     

火焰原子吸收法测定西沙群岛土壤中Pb、Cd、Mn、Co、Ni、Cr、Cu、Zn的问题分析

火焰原子吸收法测定土壤中的微量元素已有许多报导。对于一般土壤而言,采用酸溶、飞硅处理试样后,用塞曼或自吸收法等强力扣除背景的仪器直接进行火焰法测定,便能得到比较准确的分析结果。 但是,当测定比较特殊的土样时,例如含Ca、Na或Al较高的土壤,由于背景吸收严重,且往往不能正确校正,所以直接测定会带来较大误差。1000ppm以上的土壤基体元素对0.4ppmPb的分子吸收干扰顺序是Ca>Fe>Al>Mg>Na>K,1000ppm Ca约相当于0.12ppm Pb的吸收,Cd也往往遇到同样的干扰。Al、Ca、Mg对Cr产生正干扰,而Na有负干扰。用232.0nm线测定Ni时,由于光散射和分子吸收的影响,测得的信号可能会比实际信号大10倍,3500ppm Ca等于1ppm Ni的吸收。     

氯化钠在石墨炉原子吸收法测定铜、铅、镉时的干扰分析

在石墨炉原子吸收法测定铜、铅、镉时,样品中的氯化物因光散射给测定信号迭加上一个"假吸收",碱金属盐类因宽带分子吸收给测定信号迭加上一个"假吸收",该两项"假吸收"使测定结果偏高,产生正干扰;分析元素的波长越短,其干扰越严重;且随着氯化物和碱金属盐类含量的增大,干扰信号呈正比递增趋势。本实验用氯化钠作干扰物发现:氯化钠含量在20mg/L以上时即对镉的测定产生明显干扰;当氯化钠含量达到200mg/L时可对铅的测定产生明显干扰;而800mg/L以上的氯化钠溶液才对铜的测定产生明显干扰。     

荧光光度计

8.1荧光分光光度法的概述 8.1.1原理:当用近紫外线及波长短的可见光线照射许多有机化合物和一些无机化合物时,这些化合物吸收了辐射能而成为寿命10~(-9)～10~(-6)秒的激发分子以后,便发射荧光。此外,在上述条件下也能发射寿命为10~(-3)～10秒的磷光。这种行为一般称为发光。 用一定的激发光源照射试样时,荧光物质吸收辐射能的程度服从Bouguer—Beer定律,因此有下式成立I=I_o×10~(abc) (1)     

发射光谱分析法

17.1发射光谱法的原理:如果用某种方法激发原子,那么包围着原子核的轨道电子将从稳定状态(E_1)跃迁到高能级(E_2)轨道(见图17—1),约在10~(-8)秒的极短时间内又会返回到低能级(E_1)轨道。此时,将以电磁波E_2-E_1=hv形式释放出多余的能量,用单色仪即可观察到原子光谱线。这种谱线通常可区分为离子线和中性原子线(或称原子线)。 光谱线强度(I)可用下式表示:     

大气中氯化氢测定方法

1硫氰酸汞分光光度法 :最大吸收峰在460 nm处 ;显色后放置 1 0 min即可测定 ,应在 2小时内完成 ;回归曲线 y=0 .0 1 39x+0 .0 0 1 ,r=0 .99996;最低检出限 L=0 .48μg/5ml。 2注意事项 :吸收管前面须用 0 .3μm乙酸纤维微孔滤膜除尘 ;应多次测定试剂空白值 ,获稳定数值后方可绘制标准曲线及样品测定 ;滤膜与吸收管之间不可用乳胶管连接 ,应采用聚四氯乙烯或聚乙烯塑料管 ;用重蒸馏水或去离子水洗涤 (不可用自来水 ) ;硫氰酸汞沉淀须用 G4 玻璃砂芯漏斗过滤 ,不可用定性 (尤其定量 )滤纸大气中氯化氢测定方法@樊占春$山西省环境监测中心站!…     

城市轨道交通地下段引起居民室内振动的频谱特性分析

为了解城市轨道交通引起建筑物室内振动的特征及变化规律,对轨道交通沿线建筑物一层室内环境进行振动测量,将监测数据进行频谱分析并与国内标准比较。结果表明:采用《城市区域环境振动标准》(GB 10070—1988)中的限值评价室内振动,即使最大Z振级测量结果达标,居民的主观烦恼度依然较高;室内振动的1/3倍频程模式下,频谱主峰对应频率并不固定,一般为40、50、63、80 Hz;车辆运行高峰段和平峰段对居民室内振动频谱的谱型没有改变,载重大和车次密的高峰段不会带来振级总量和各分频量值的显著增加;近轨和远轨产生室内振动,其特征频谱谱型相同,量值上近轨大,远轨小;采用振级增量能够更准确地描述城市轨道交通对居民室内的振动影响。国内标准比较发现:各标准振动频谱考察范围不一致,测量指标和测量方法多样,评价结果也不一致,因此亟须修订相关标准,统一评价量,以满足城市轨道交通规划防治需求。     

水质测定中相对偏差和回收率的简化计算

为了避免重复计算和近似计算引起的误差对,《环境水质监测质量保证手册》中关于相对偏差和回收率的计算步骤进行了简化,使计算更加简便。1　计算1.1　相对偏差计算相对偏差=｜xi- x｜x-×100%(1)其中:｜xi- x｜x-=xi-(x1+x2)x1+x2假设xi=x1时,则:｜xi- x｜x-=x1-(x1+x2)x1+x2=｜x1-x2｜x1+x2简化后的相对偏差=｜x1-x2｜x1+x2×100%(2)1.1.1　实例计算滦河电厂地下水中矿化度样品分析结果的相对偏差。x1=440mg/L　x2=428mg/L按(1)式计算:相对偏差=440-(440+428)440+428×100%=1.4%按(2)式计算:相对偏差=440-428440+428×100%=1.4%1.2　…     

环境空气自动监测系统的常见故障及排除

大气自动监测系统 (美国ＡＰＩ公司 )日常运行中容易出现一些故障 ,并存在某些问题 ,现提出一些基本的解决方法供同行参考。1　ＳＯ2 分析仪常见故障及排除方法1 0 0Ａ型ＳＯ2 分析仪是根据ＳＯ2 分子接受紫外线的能量后 ,在衰变中产生荧光 ,通过光电倍增管将其放大转变为电信号 ,它的强弱和ＳＯ2 浓度成正比。( 1 )流量偏低。这是经常出现的问题 ,主要原因是空气中的灰尘阻塞了管道和限流孔 ,只要定期清洗管道和烧结过滤片就能得以解决 ;另一个原因是内置泵的泵膜受到灰尘的污染或者破损 ,需对泵膜进行清洗或更换。( 2 )紫外灯读数偏低。紫…     

原子吸收分光光度法

5.1定量分析的基础 5.1.1原理:1955年,A·Walsh利用Fraunhofex线进行原子吸收分析的方法发表以来,金属元素的高灵敏度分析取得了惊人的进步。所谓原子吸收法就是用某种方法将待测元素原子化时,将特征波长的光(称之为共振线)导入待测原子的蒸气层,利用特征波长光被吸收的现象,通过光电转换进行测量的方法测定吸光度,从而求出待测元素浓度的方法。     

射线式浓度计

19.1X—射线概述:图19—1左上方是产生X—射线的装置,灯丝发射的电子被高电压加速后,轰击由Mo、W、Cu等制作的阴极靶,于是产生波长为0.1—100(?)的X—射线。 图19—2是以Mo为阴极靶时,随所加高压的变化X—射线的波长分布情况。当两极间电压高达18KV时,将产生白色X—射线(连续X—射线)。此时,波长入(?),普朗克常数h(=6.55×10~(-27),ev/s),光速C(3×10~(10)cm/s),电子电荷e,放电电压V(kv)之间存在下式关系:     

沉淀-酸化-吸收法制备硫化物标准溶液

沉淀 -酸化 -吸收法制备硫化物标准溶液 :取适量的分析纯 Na S2 · 9H2 O溶于水中 ,加入适量Zn( AC) 2 溶液反应生成硫化锌沉淀 ,用中速滤纸过滤 ,再用适量的水洗涤滤饼制得硫化锌沉淀。将硫化锌沉淀放入吹气装置的反应瓶中 ,按图 1接好装置 ,检查好装置的气密性 ,通入高纯氮调节好气体流量预吹 5 min,以除去装置中的空气 ,再滴加 ( 1 + 1 )磷酸溶液 ,当吸收瓶中硫化物标准溶液到一定浓度时 ,停止滴加磷酸 ,再吹气 5 min,便制得硫化物标准溶液。图 1　酸化 -吸收装置本法沉淀环节无需量的控制 ,酸化 -吸收环节在控制一定高纯氮气速的基础…     

Fe(Ⅱ)—5-Cl-PADAB—SDS体系分光光度法测定水中微量铁

在pH4.5～7醋酸—醋酸钠缓冲溶液和SDS存在下,Fe(Ⅱ)与5—Cl—PADAB形成1:2紫红色络合物,最大吸收波长为530nm,表观摩尔吸光系数为6.0×10~4l/mol·cm,线性范围为0～25μg Fe(Ⅱ)/25ml。     

洗气用浓硫酸有效使用期的确定

实验表明 ,当第一只吸收瓶中的浓硫酸吸水后的浓度约变为 75%时 ,第二只吸收瓶开始增重。因此可确定浓硫酸不完全吸水时的浓度为75%。 SO2 连续采样系统中常用密度为 1 .89g/cm3、浓度 95%浓硫酸洗气 ,依据计算公式 :c′=v1ρ1c/( v1ρ1 v2 ρ2 ) ,式中 :c′为吸水后浓硫酸浓度( % ) ;c为原浓硫酸浓度 ( % ) ;v1为原浓硫酸体积( ml) ;ρ1为原浓硫酸密度 ( g/cm3 ) ;v2 为吸收水的体积 ( ml) ;ρ2 为水密度 ( g/cm3 ) ,可知当浓硫酸浓度变为 75%时 ,浓硫酸吸水量约为使用量的一半。由此可确定洗气用浓硫酸有效使用期 :当浓硫酸吸水量约为其…     

固城湖春季水环境因子空间变异及其原因探讨

在现场采样数据的基础上,运用Arc GIS的地统计学组件分析了固城湖春季水环境因子空间变异规律,并从污粢源分布、水生植物密度差异方面探讨了水环境因子空间变异产生的原因.结果表明:(1)变异函教选择球状模型和高斯模型拟合水环境因子的变差曲线,从预测误差判断,拟合效果很好,因此,固城湖水环境因子的空同分布图比较真实地反映了固城湖水环境现状;(2)固城湖TN、NH4+-N基本上呈现从南到北逐渐升高的趋势,TN、NH4+-N、SD的空间变异主要是由人类活动引起,水革对TN、NH4+-N的吸收作用、SD的改善作用不明显;(3)太湖区TP基本上呈现从中西部向东逐渐升高的趋势,与大湖区水草密度的变化趋势相反;水革密度越大(大湖中南部)pH越高,而水草密度越小(航道、湖东部)pH越小;(4)中南部湖区围罔的全部拆除、港口河上游生活污水减少,都使得中南部湖区水质得到改善.     

原子吸收法测定废水中的铬（Ⅵ）

在pH<1的溶液中,用甲基异丁酮(MIBK)与磷酸三丁酯(TBP)混合作为萃取剂,萃取废水中的铬时,六价铬的分配比为108.6,而三价铬几乎不被萃取。用原子吸收分光光度计测定有机相中的六价铬具有很好的选择性,且干扰少,灵敏度高。工作曲线的最佳浓度范围是:0.04～4.00mg/L。     

Sb(Ⅲ)—3,5—Br_2—PADAP—OP体系的研究——水和废水中锑的光度测定

本文以3,5—Br_2—PADAP作显色剂,OP表面活性剂增溶,直接测定水和废水中的微量锑。体系在含15％OP、2.5％KI,0.12～0.25NHCl介质中,络合物的最大吸收位于630nm,摩尔吸光系数:5.2×10~4 l·mol~(-1)·cm~(-1),在10ml显色液中,锑量在0～25μg范围时,符合比尔定律。     

提高测定水中悬浮物含量精密度和准确度的方法

一、压力平衡法过滤技术 (一)、原理:如图1所示,设P为容量瓶内液面压力,γ为液体重度;P_1为容量瓶口的压力,则平衡时方程为P_1=P+h_(por)=(h_(po)-h_p)γ+大气压