求回归方程时空白值与n值的应用

在环境监测分析工作中,大多数是相对测量,未知量是通过标准的已知量进行比较而求得,而这种比较又往往是通过一个中间指示量(如仪器响应值)来实现的,为此,先要用已知的标准确定未知量(如浓度)与指示量(如吸光度)之间的关系,人们曾把这种关系绘制在直角座标纸上,把成直线的部分作为校准曲线或标准曲线,以此来查得未知量.目前人们常在校准曲线的直线范围内,根据最小二乘法原理求出直线回归方程 y=bx+a,以此计算测定结果.为检查标准曲线的线性应计算相关系数r.一般当r大于0.9990时,该直线方程才能使用.但如何才能正确求出直线回归方程,使它最能说明随着浓度变化时吸光度也随之变化的依存关系,仍存在一些问题,例如:在计算回归方程时,如何处理试剂空白值和n     

直线回归的商榷

直线回归的重要任务是找出一条最能代表实际浓度与所得光密度的点的分布趋势的直线,用以说明随着浓度变化时,光密度也随之变化的依存关系。 直线回归常用于制作标准曲线。因为由于有了标准的浓度,才得到了相应的光密度。因此,都将浓度值定为x,而将光密度值定为y,所得回归方程为y=bx+a。在平时计算时,必须用x=(y-a)/b来计算。这种方法是众多书上所介绍的,也是人们常用的。     

痕量分析中的定量校正

在环境监测数据的分析中,许多分析结果是建立在试样测量信号和标准测量信号的比较上,如大部分的仪器分析,都需要用标准信号和未知试样测量信号的比较来确定待测物质含量。因此,测量过程中的随机误差如果不加以限制,就要影响测试结果。鉴此,需要对分析程序进行校正。本文仅就线性校正中非常数方差的影响和用加权回归加以校正的方法加以介绍,最后讨论线性方程的置信区间。     

王水消解—原子荧光法测定土壤中的硒

样品经(1+1)王水于沸水浴中加热消解,用氢化物发生-原子荧光法测定土壤中硒的含量。对测定的影响因素:HCl浓度、KBH4浓度及共存离子的干扰等试验条件做了研究并予以优化。荧光强度与硒的质量浓度在30μg.L-1以内呈线性关系,方法的检出限(3s/b)为0.1μg·L-1,方法的相对标准偏差(n=6)小于5%,应用此法对标准物质ESS-3和土壤样品进行分析,测得硒的回收率在90%～110%之间。     

不同进样溶剂对有机氯农药测定的影响研究

在实际操作中,水、土壤及沉积物中有机氯农药的测定需要进行前处理,二氯甲烷、正己烷是普遍使用的溶剂,而标准物质考核样品溶剂为甲醇。采用了气相色谱-质谱的方法研究了不同溶剂对有机氯农药(α-HCH、β-HCH、γ-HCH、δ-HCH、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDT)测定的影响。结果表明,不同溶剂对待测物质的响应值是有差异的,但保留时间不变,且随着待测物浓度的增加,这种溶剂效应对大部分待测物的作用减少;溶剂的极性对有机氯农药的响应值有显著的影响,甲醇溶剂中待测物的响应值低于其他两种溶剂相;甲醇标准物质可用二氯甲烷配制,测定值满足在推荐值之内。     

污染分指数的简捷计算

根据《全国重点城市空气质量周报技术规定》空气污染指数分级浓度限值表中各分段的线性关系 ,以浓度为自变量 ,所对应的污染指数为因变量 ,用最小二乘法计算出各段回归方程式 (即 I=a+ bc)。式中 I为污染分指数 ,a为截距 ,b为斜率 ,c为实测浓度值。将各项实测浓度值代入相对应线性段的回归方程式 ,计算其污染指数 ,与标准公式法计算结果吻合。此法简捷、快速污染分指数的简捷计算@梁兰英$张掖地区环境监测站!甘肃张掖734000     

热分解法测定水质中总氮的不确定度分析

采用实验测定和误差分析的方法,对TOC分析仪测定水质中总氮含量的不确定度进行了分析,测量过程中不确定度的来源有样品重复性测量、标准曲线拟合、标准溶液配制、测量仪器本身等,量化估算了不确定度的各分量。结果表明,标准曲线拟合是影响水质中总氮测定不确定度的主要因素,其次为标准溶液配制所产生的不确定度,样品重复性测量和测量仪器本身所产生的不确定度也不容忽视。同时提出了在测定过程中减小不确定度的有效途径。     

固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体制备不确定度研究

针对固定污染源挥发性卤代烃污染物的排放监测需求,采用称量法制备固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体(各组分具有浓度差异),并开展制备不确定度评定研究。通过分析原料试剂纯度、液态/气态组分称量、混合液配比、摩尔质量、气体残留等因素和环节引入的不确定度,确立标准气体制备不确定度评定流程。最终,确定固定污染源废气监测用挥发性卤代烃标准气体制备过程引入的相对扩展不确定度(k=2)小于1%。液态/气态组分称量和上一级中间气浓度引入的不确定度对特性量值不确定度的贡献较大,原料试剂纯度对不确定度的影响较小,摩尔质量和气体残留对不确定度的影响可忽略。     

趋势分析法评价苯系物标准气体的时间稳定性

根据GB/T 15000.3—2008设计了苯系物标准气体的时间稳定性研究方案,制备了4瓶苯系物标准气体,随着时间的推移进行测定并将结果制图,结果显示量值随时间没有显著的变化趋势。以线性关系为模型,计算线性直线的斜率和斜率的标准偏差,用t检验判断斜率是否显著来评价标准气体的稳定性。计算结果显示,所有斜率均不显著,因此该研究制备的苯系物标准气体能够稳定保存22个月。根据时间稳定性数据计算由不稳定性引起的不确定度,并讨论了这种计算不稳定性引起不确定度的方法对结果有放大的可能性。     

土壤中六六六和滴滴涕残留量的测量不确定度评定

本文采用加速溶剂萃取-固相萃取净化-气相色谱法测定土壤样品中六六六和滴滴涕的残留量,并依据JJF1059和CNAS-GL06规范,评价了测量过程中的不确定度。结果表明,8种有机氯农药在高于定量下限的较宽浓度范围内的扩展不确定度(以%计)无显著性差异,校准过程引入的不确定度所占比重随着被测物浓度的降低显著提高。