异戊二烯与O3反应体系中有机氢过氧化物和H2O2的产率研究

用双通道Ｈ２Ｏ２分析系统研究了室温条件下异戊二烯与Ｏ３气相暗反应体系中机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的产率,３次实验测得有机氢过氧化物的产率分别为３．８％和４．３％和３．９％,平均为４．０％;Ｈ２Ｏ２的产率分别为２．２％、１．６％和１．８％,平均为１．９％,探讨了异茂二烯与Ｏ３反应体系中有机氢过氧化物和Ｈ２Ｏ２的生成机理。     

催化光度法测定环境样品中微量Hg的研究

在酸性介质中,痕量Ｈｇ（Ⅱ）能显著催化空气中的Ｏ２氧化Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］,生成蓝色化合物,反应对Ｈｇ（Ⅱ）为一级,催化反应的表观活化能为６２．９５ｋＪ·ｍｏｌ－１．据此建立了测定痕量Ｈｇ（Ⅱ）的动力学分析法,测定条件为Ｋ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］：１．４×１０－３ｍｏｌ·Ｌ－１,［ＣＨ３ＣＯＯＨ］：０．１４ｍｏｌ·Ｌ－１,７５℃．在此条件下,线性测定范围为０．０２—０．７０μｇ·ｍｌ－１．本法重现性好,常见共存离子中除Ａｇ（Ｉ）严重干扰外,其余离子不影响测定．测定了水样及污泥样品中的Ｈｇ含量,结果满意     

藻类－卤虫－对虾系统深度处理含盐含汞化工废水的模拟试验研究

利用藻类－卤虫－对虾系统深度处理含盐含汞化工废水的模拟试验研究表明，该系统对ＢＯＤ５和ＣＯＤ去除率分别达９５．５％和８０．０％，对ＰＯ４＾２－和Ｈｇ＾２＋去除率都在９８％以上。在卤虫密度５２．１个／Ｌ和３６．０个／Ｌ，藻类密度２５７２５．８万个／Ｌ和２０９２４．９万个／Ｌ，水中汞能被不同营养等级的生物累积，在水中汞浓度１．０×１０＾２－７．８×１０＾３和２．１０×１０＾２－１．０４×１０＾４；卤虫     

阿魏酸芥子酸清除亚硝基自由基的动力学研究

利用脉冲辐解方法，研究了阿魏酸、芥子酸（ＨＣＡ）快速清除ＮＯ２的机理，测得ＮＯ２从ＨＣＡ抽氢反应的动力学常数为（７．２－７．４）×１０＾８ｄｍ＾３．ｍｏｌ＾－１．ｓ＾－１量级，并发现在弱酸性条件下ＨＣＡ也能有效清除ＨＮＯ２。     

热带海洋环境中BHC和DDT的行为特征研究 Ⅱ.中国珠江口区雨季BHC和DDT的含量与分布

本文于１９９５年７月在东经１１３°００′００″～１１３°５８′００″，北纬２２０°００′００″～２２°４４′００″的珠江口区采集海水、表层沉积物、气溶胶和海洋生物。用气相色谱法测定研究样品中ＢＨＣ和ＤＤＴ的含量与不同区域的分布。结果表明，就其平均值而言，表层海水ＢＨＣ含量为０．０４５μｇ／ｄｍ３，ＤＤＴ为０．０４１μｇ／ｄｍ３；底层海水ＢＨＣ含量为０．０４８μｇ／ｄｍ３，ＤＤＴ为０．０３５μｇ／ｄｍ３。沉积物ＢＨＣ为１１．０７×１０－９·干；ＤＤＴ为１７．８８×１０－９·干。气溶胶ＢＨＣ为０．１３６ｎｇ／ｍ３；ＤＤＴ为０．０７８ｎｇ／ｍ３。海洋生物ＢＨＣ的范围为０．４０３×１０－９·鲜（海带）～８．６４４×１０－９·鲜（贻贝）；ＤＤＴ为１．７７０×１０－９·鲜（浮游植物）～２０７．６×１０－９·鲜（海鸟）。在雨季，海水中ＢＨＣ和ＤＤＴ由于受到珠江径流的稀释而含量偏低；ＢＨＣ、ＤＤＴ在表层海水及表层沉积物的区域分布，雨季和旱季类似。ＢＨＣ和ＤＤＴ在海洋生物中的含量，随着海洋食物链成员生物营养级的提高而提高。它们在不可食部分的含量高于可食部分，海鸟的羽毛是积累ＢＨＣ和ＤＤＴ的关键器官。     

溴甲酚绿－溴化十六烷基吡啶光度法测定水中阴离子表面活性剂

建立溴甲酚绿（ＢＣＧ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）光度法测定水中阴离子表面活性剂的方法。实验表明，最适合的ｐＨ范围为５．５－９．０，λｍａｘ＝６１４ｎｍ，在８６μｇＣＰＢ存在下，十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）和十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）分别在０－８０μｇ／１０ｍｌ和０－７５μｇ／１０ｍｌ范围内符合比耳定律，其表观摩尔吸光系数分别为２．９×１０４和３．１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。用此法测定了河水和生活废水中的阴离子表面活性剂，相对标准偏差＜３．０％，样品加标平均回收率为９９．３％。     

藻类－卤虫－对虾系统深度处理含盐含汞化工废水的模拟试验研究

利用藻类－卤虫－对虾系统深度处理含盐含汞化工废水的模拟试验研究表明，该系统对ＢＯＤ＿５和ＣＯＤ去除率分别达９５．５％和８０．０％，对ＰＯ和Ｈｇ￣（２＋）去除率都在９８％以上，在卤虫密度５２．１个／Ｌ和３６．０个／Ｌ，藻类密度２５７２５．８万个／Ｌ和２０９２４．９万个／Ｌ，水中汞能被不同营养等级的生物累积，在水中汞浓度１．０×１０￣（－４）－３．０×１０￣（－４）ｍｇ／Ｌ范围内，藻类和卤虫对水中汞的浓缩倍数分别为７．５×１０￣２－７．８－１０￣３和２．１０×１０￣２－１．０４×１０￣４；卤虫吞食藻类，它对藻体中汞的浓缩倍数较低，变化范围在０．１－１．７之间；食染汞卤虫的对虾对汞的累积不明显。     

热重分析技术研究石灰石脱硫特性

采用热重分析仪对徐州地区的贾汪、长山、铜山３种石灰石进行了脱硫反应试验,得到了石灰石品种、脱硫温度、ＳＯ２浓度和粒度等对ＣａＯ转化率的影响规律,同时,计算了化学反应速度常数Ｋ和反应速度系数ｂ。当粒度小于０．５ｍｍ时,Ｋ值范围是９．４×１０－４－２２×１０－４ｍ／ｓ;当粒度为０．５—１．０ｍｍ时,ｂ＝１２５４ｍｉｎ－１。当粒度为１．０—２．０ｍｍ时,ｂ＝１１０３ｍｉｎ－１。     

长光路FTIR研究HFC152a光化学反应

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）在对流层中的化学反应，氯离子作反应的引发剂，用相对速度方法测定了ＨＦＣ１５２ａ与Ｃｌ原子反应速率常数为（２．３±０．５）×１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌ＾－１·ｓ＾－１（２９８±Ｋ）。ＨＦＣ１５２ａ在对流层中的主要含氟光解产物为ＣＯＦ２，产率为８８％。有关反应机理进行了讨论。     

上海市大气中人工放射性水平调查及评价

为掌握上海市大气中人工放射性本底水平，于１９８９年９月－１９９１年１１月进行了调查。调查结果，大气气溶胶采样后１天和采样后７天的总β放射性（包括人工的和天然的）浓度分别为９．３×１０＾－２Ｂｑ／ｍ＾３和２．６×１０＾－３Ｂｑ／ｍ＾３，其中＾９０Ｓｒ浓度＜１．８×１０＾－６Ｂｑ／ｍ＾３，＾１３７Ｃｓ浓度＜１．３×１０＾－５Ｂｑ／ｍ＾３；雨水沉降物总β放射性（包括人工的和天然的）沉降率为０．７８Ｂｑ／     

大气中丙烷光氧化臭氧生成活性的烟雾箱模拟

利用自制光化学烟雾箱模拟了丙烷和NOx大气光化学反应,研究了相对湿度以及丙烷与NOx初始浓度比值对臭氧生成的影响.实验表明,臭氧最大值及丙烷的臭氧生成活性最大值(IRmax)都随相对湿度的增大而减小.低相对湿度时,臭氧最大值大约出现在反应的22 h,IRmax变化范围为0.023 1～0.039 1;而高相对湿度时,臭氧最大值大约出现在反应的16 h,IRmax变化范围为0.017 2～0.032 0.在反应的20 h内,前12 h内相对湿度对丙酮的生成量影响不大,12 h后低相对湿度时丙酮生成量更大.在实验的4～20 h内,相对湿度为17%时,丙酮浓度为153×10-9～364×10-9;而相对湿度为62%时,丙酮浓度为167×10-9～302×10-9.臭氧最大值随着丙烷与NOx初始浓度比值增加而减少,在低相对湿度时线性负相关性更好.另外,还利用了MCM丙烷子机制对反应进行了数值模拟,并与实验结果进行比较,发现两者还存在较大的偏差.     

北京城区夏季O3化学生成过程

选取2007年7月1日—8月31日中的21个晴空日,利用观测资料和光化学箱模式计算了北京城区测点的O₃生成速率G(O₃)和O₃生成效率OPE.结果表明,21个晴空日中G(O₃)日最高小时值分布在(18~82)×10^-9h^-1之间;在O₃污染和非污染日G(O₃)最高值的平均水平无显著差异,且与O_x浓度之间不存在一致的对应关系,表明O₃化学生成过程不能全面解释地面O₃浓度的累积,物理传输过程对测点O₃实测浓度有显著作用;各个化学过程对G(O₃)的贡献率对比结果显示,HO₂ 在 NO向NO₂的转化中贡献最大;OPE值分布在2.8~5.8之间,总体水平为4.1±0.1;OPE值与NO_x浓度之间为非线性关系,OPE值随NO_x浓度的增加而减少,表明消减测点附近VOCs排放能有效降低O₃浓度.     

上海市浦东城区二次气溶胶生成的估算

利用2010年5～10月不同日最高O3小时浓度(O3,max)下PM10浓度变化评估不同O3浓度水平下二次气溶胶生成量.CO作为一次颗粒物的标志物,O3作为光化学反应水平的指示物种.结果表明不同光化学水平条件下,PM10中一次与二次气溶胶浓度及比例存在较大差异.随着光化学水平的增加,PM10中一次气溶胶排放浓度增长不大(0.036～0.044 mg.m-3),二次气溶胶的生成量却呈数倍增长(0.018～0.055 mg.m-3);二次与一次气溶胶浓度的比例也从49.8%增加到124.5%.O3,max出现的时间也随着光化学水平的增强由13:00推迟到14:00,二次气溶胶生成的主要时段也从11:00～20:00增加到09:00～20:00;此外,PM2.5中主要组分SO24-、NO3-、OC等比例随着光化学水平(即O3,max浓度)的不同而存在一定差异,当O3,max<0.10 mg.m-3时,PM2.5主要由12.0%有机碳(OC)、18.7%硫酸盐、13.1%硝酸盐和4.5%元素碳(EC)组成,而O3,max>0.20mg.m-3时,PM2.5主要由20.0%有机碳(OC)、22.9%硫酸盐、23.1%硝酸盐和4.7%元素碳(EC)组成.说明SO24-、NO3-、OC受光化学水平影响较大.     

广州番禺大气成分站一次典型光化学污染过程PAN和O3分析

通过对广州番禺大气成分站（GPACS）的光化学相关污染物（O₃、PAN、VOCs、NO₂、NO）以及气象要素进行观测,分析2010~2016年期间发生在广州地区一次典型光化学污染过程.结果表明,该光化学污染过程期间,O₃和PAN总体体积分数比较高,最大O₃小时体积分数为140.6×10^-9,而最大PAN小时体积分数为4.7×10^-9.NO整体体积分数较低,对O₃的化学滴定和PAN的去除影响较小.NO₂整体体积分数较高、辐射较强和风速较低则有利于O₃和PAN的形成和积累.PAN和O₃具有一定的线性关系（R²=0.55）,而形成PAN和O₃前体物VOCs物种不完全相同影响着它们的线性关系,在生成PAN的VOCs物种中,乙烯、丙烷、异戊二烯和甲苯所占的比例较大,而对臭氧生成潜势较大的物种有异戊二烯、1,3,5-三甲苯、丙烯、间,对-二甲苯以及甲苯.对PA自由基体积分数进行估算,发现它的日均值体积分数在0.11×10^-12~0.16×10^-12范围变化,远高于其它地区,表明此次发生的光化学反应较为强烈.     

南京夏季大气臭氧光化学特征与敏感性分析

对流层臭氧（O₃）主要由氮氧化物（NO_x）和挥发性有机物（VOCs）经过一系列光化学反应生成,反应过程呈现复杂的非线性关系.为深入了解O₃的光化学特征及生成机制,利用2018年夏季大气O₃与VOCs的观测数据,结合大气零维框架模拟模型F0AM-MCM,研究O₃超标日和非O₃超标日的O₃光化学特征之间的差异性.观测结果表明,O₃超标日期间φ（O₃）和φ（TVOCs）的平均值分别为47.8×10^-9和49.0×10^-9,为非O₃超标日期间O₃（26×10^-9）和TVOCs（30×10^-9）体积分数的1.8倍和1.6倍.使用F0AM模型,借助EKMA曲线和RIR分析等识别O₃敏感性,发现南京市O₃超标日和非O₃超标日O₃的形成均主要受VOCs和NO_x的协同控制.F0AM-MCM模拟结果表明,在O₃超标日,·OH和HO₂的日平均混合比分别是非O₃超标日的1.3倍和1.8倍,表明O₃超标日期间具有更强的大气氧化能力,且·OH和HO₂的形成和损失速率也有明显的增加,表明自由基循环的增强.此外,O₃超标日的O₃生成速率明显高于非O₃超标日,从而导致了O₃超标日的O₃净生成速率明显高于非O₃超标日.以上发现提高了对南京夏季O₃超标日大气O₃光化学特征的认识.     

北京地区边界层大气臭氧浓度变化特征分析

利用2001-03～2006-10的大气臭氧探空资料,分析了近6 a北京边界层（2 km以下）大气臭氧浓度的平均月变化和季节变化规律.结果表明,边界层大气臭氧浓度的月变化很明显,1月臭氧浓度最小,地面臭氧浓度不到10×10^-9(体积分数,下同),上层（即2 km）臭氧浓度也不到50×10^-9.而6月臭氧浓度最大,地面达到85×10^-9,上层大于90×10^-9.臭氧浓度具有明显的季节特征,从臭氧浓度值来看,冬季最小,夏季最大.从地面到上层的臭氧浓度的变化幅度来看,冬季变化最大,夏季变化最小.根据廓线变化方式,臭氧浓度廓线可分为3种类型,冬季型、夏季型、春秋季型.不同高度臭氧月平均浓度也明显不同.分析地面及上层臭氧浓度与气象因子如温度和湿度的相关关系,发现地面臭氧浓度与温度具有较好的线性关系,相关系数在0 .85以上.     

一个沿海城市大气臭氧的本地生成过程及其对前体物的敏感性

在威海市两个采样点用苏码罐采集了全空气样品,利用三级冷阱预浓缩-GC/MS方法离线测定了空气样品中109种大气挥发性有机物(VOCs).使用基于观测的MCM机理大气化学模式(OBM-MCM)分析了大气臭氧生成对VOCs组分的敏感性及本地生成过程.结果表明:观测期间两个采样点的总挥发性有机物(TVOCs)平均浓度分别为27.84×10~(-9)和17.85×10~(-9),对TVOCs贡献最大的均是烷烃.模拟分析表明,大气臭氧生成与前体物的控制关系存在空间差异性,在一个观测点受VOCs控制,而在另一个观测点受NO_x和VOCs共同控制;模拟结果还表明,臭氧生成对活性烃类最为敏感,但是,含氧有机物、卤代烃和高碳烷烃对臭氧生成的影响和贡献也不可忽视;此外,计算了日平均臭氧净生成速率P(O_3)_(net),分别为6.41×10~(-9) h~(-1)和3.22×10~(-9) h~(-1),臭氧的本地生成过程扮演重要角色.     

化学预氧化对苏氨酸生成三氯乙醛的影响

以具有最大比三氯乙醛生成潜能(SCHFP)的苏氨酸为研究对象,分析了次氯酸钠(NaClO)、二氧化氯(ClO_2)、高锰酸钾(KMnO_4)、过氧化氢(H_2O_2)、臭氧(O_3)和臭氧过氧化氢(O_3/H_2O_2)等预氧化剂对三氯乙醛(CH)生成的影响,以确定合适的预氧化剂及其适宜投加量,为CH的控制提供指导.结果表明,能够有效去除一天CH生成量(CH1d)的预氧化方式依次为H_2O_2、ClO_2、KMnO_4和NaClO,适宜投加量分别为3、0.5、0.6和0.5mg·L-1,对CH1d相应的去除率分别为61.54%、47.63%、29.77%和10.94%;能够有效去除CH生成潜能(CHFP)的预氧化方式依次为KMnO_4、NaClO、H_2O_2和ClO_2,适宜投加量分别为0.6、0.5、3和0.5mg·L~(-1),对CHFP相应的去除率分别为41.01%、33.38%、8.36%和2.40%;O_3和O_3/H_2O_2预氧化能够使CH1d和CHFP增加,不适用于对CH的控制.     

上海市大气挥发性有机物化学消耗与臭氧生成的关系

本研究基于夏季上海3个不同功能站点臭氧(O3)及其前体物的观测结果,分析了上海不同地区O3及其前体物的污染特征及空间差异;采用参数化的方法估算了VOCs的大气化学消耗水平.结果表明,观测期间上海市区VOCs浓度约为20×10-9,高于西部郊区的17×10-9;两个地区VOCs最大增量反应活性(以O3/VOCs计)的平均值比较接近,约为5.0mol·mol-1.但是,市区VOCs的大气消耗水平(4.0×10-9)不足西部郊区VOCs消耗水平(8.3×10-9)的一半,这是西部郊区O3污染更重的重要原因;东部沿海郊区O3浓度的变化主要是由于区域输送.不同地区VOCs消耗水平与O3生成浓度的比值接近,说明不同地区VOCs消耗生成O3的效率接近;烯烃和芳香烃是最主要的VOCs消耗物种,二者对VOCs消耗量的总贡献高达90%.VOCs的消耗水平在正午达到最大,夜间消耗水平最低,日分布曲线与O3生成的日变化曲线相似,但O3峰值出现时间略晚于VOCs消耗水平峰值出现的时间.     

支持向量机回归在臭氧预报中的应用

采用南京工业区2016年5月20日~8月15日这一高臭氧（O₃）期的O₃、O₃前体物和常规气象资料数据,利用支持向量机回归（SVMr）方法分别预报O₃的小时值、日最大值和最大8 h滑动平均值.结果表明,O₃小时值预报的相关系数（R²）为0.84,平均绝对误差（MAE）和平均绝对百分误差（MAPE）分别为3.44×10^-9和24.48,O₃前期浓度、紫外B波段辐射（UVB）和NO₂浓度是关键因子.O₃日最大值预报的主要因子是NO_x在07：00的浓度和UVB.预报O₃ 8 h时UVB和气温起重要作用.加入前体物项能够使O₃的预报精度提升10%~28%.与多元线性回归方法相比,SVMr对O₃浓度的预报有明显优势.