β-环糊精及羧甲基-β-环糊精对取代吲哚化合物的增溶

本文用羧甲基－β－环糊精及β－环糊精对两种取代吲哚化合物２－（４’－甲氧基苯）－吲哚与２－（３‘，４’－二甲基苯）－吲哚进行了增溶实验，结果表明：羧甲基－β－环糊精与二者均形成稳定的１：１的包合物，而β－环糊精与二者形成１：２的包合物。     

羧甲基-β-环糊精对土壤中萘的洗脱去除作用

研究了不同浓度的羧甲基－β－环糊精溶液对不同组分土壤中萘的洗脱去除作用,同非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚的洗脱去除作用比较,讨论了其对洗脱效果的影响因素．结果表明:羧甲基－β－环糊精溶液对土壤中的萘有较好的洗脱去除效果,２０ｇ·１－１的羧甲基－β－环糊精溶液的洗脱率可达９０%以上;洗脱液浓度和土壤质地是影响洗脱去除率的主要因素;适当地增加洗脱液浓度对洗脱去除率有显著提高;与脂肪醇聚氧乙烯醚相比,以羧甲基－β－环糊精溶液作为增溶试剂,对土壤中的弱极性有机污染物进行洗脱处理具有更好的效果     

环糊精对多环芳烃的增溶作用

本文研究了β－环糊精对六咎ＰＡＨ的增作用，β－ＣＤ的存在使ＰＡＨ在水中的溶解度显著增加，增溶作用主要是由于ＰＡＨ与β－ＣＤ形成包合物而引起的，增溶作用的大小与包合物分子的大小和ｌｇＫｏｗ有关，民β－ＣＤ空腔匹配程度好，ｌｇＫｏｗ大的化合物，增溶作用强。     

应用理论线性溶解能关系预测部分卤代芳烃的正辛醇／空气分配系数

以线笥溶解能关系（ＬＳＥＲ）理论为基础推导出一种理论线性溶解能关系（ＴＬＳＥＲ）模型。采用量子化学ＰＭ３算法，计算了部分卤代芳烃的分子平均极化率（α）等参数，并成功地应用于部分卤代芳烃正辛醇／空气分配系数（Ｋｏａ）的拟合与预测。研究表明，极化率是影响这些卤代芳烃的Ｋｏａ值的唯一参数，Ｋｏａ值随着极化的增大而增大。     

羟甲基—β—环糊精对土壤中萘的洗脱去除作用

研究了不同浓度的羟甲基－β－环糊清溶液对不同组分土壤中萘的洗脱去除作用，同非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚的洗脱去除作用比较，讨论了其对洗脱效果的影响因素，结果表明：羧甲基－β－环湖精溶液对土壤中的萘有较好的洗脱去除效果，20g.1^-1的羟甲基－β－环湖精溶液的洗脱率可达90％以上；洗脱液浓度和土壤质地是影响洗脱去除率的主要因素；适当地增加洗脱液浓度对洗脱去除率有显著提高；与脂醇醇聚氧乙烯醚相比，以羟甲基－β－环糊清溶液作为增溶试剂，对土壤中的弱极性有机污染物进行洗脱处理具有更好的效果。     

固定化毛霉对工业和农田污染土壤中多环芳烃的降解和生物有效性评价

为了探讨微生物修复不同类型多环芳烃污染土壤的可行性,应用固定化毛霉对多环芳烃污染工业土壤及农田土壤进行微生物修复,用羟丙基-β-环糊精(HPCD)提取模拟评价多环芳烃的微生物可利用性,并分析多环芳烃微生物降解和生物可利用性的相关关系.焦化厂污染土壤中多环芳烃的30 d降解率为77.6%,沈抚灌区污染土壤中多环芳烃的30 d降解率为54.2%,焦化厂土壤和污灌区农田土壤中多环芳烃降解差异明显.焦化厂土壤和污灌区土壤中多环芳烃的30 d降解量和多环芳烃的环糊精可提取量具有相关性,各环数多环芳烃的环糊精可提取量变化解释了焦化厂和污灌区土壤中多环芳烃降解的差异机制,说明可用环糊精提取量预测微生物降解土壤多环芳烃的情况.     

羟乙基-β-环糊精对农药的增溶与毒性影响

研究了羟乙基-β-环糊精（HECO）对三种疏水性有机农药（甲基对硫磷、呋喃丹和五氯酚）和增溶作用和对甲基对硫磷生物毒性的影响，结果表明，HECO的存在使三种农药在水中的溶解度显著增加，增溶作用于是由于农药与HECD形成包合物而引起的，HECO的存在不影响甲基对硫磷的生物毒性。     

海洋多环芳烃及其衍生物的污染特征和来源分析

随着经济的发展,人类生产活动产生的污染物不断增加,海洋成为所有污染物最终的“汇”.多环芳烃因其种类繁多、毒性强、难降解、分布广泛而备受关注.它们在海洋环境中被频繁检出,是海洋中常见的污染物.本文对国内外海洋水体、沉积物及海洋生物体内母体多环芳烃、烷基多环芳烃、卤代多环芳烃、硝基多环芳烃和杂环多环芳烃的污染特征、来源及毒性进行归纳总结,并进行展望.     

羟丙基-β-环糊精与亚碘酰苯甲酸包结物对毒剂模拟剂的降解

评价羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)对糜烂性毒剂芥子气(HD)模拟剂2-氯乙基乙基硫醚(CEES)、G类模拟剂磷酸三甲酯(TMP)和甲基对硫磷农药的增溶作用,结果表明,HP-β-CD对模拟剂的增溶倍数服从线性规律.HP-β-CD和亚碘酰苯甲酸 (IBA)包结物对CEES和丙氟磷农药(DFP)的催化降解结果表明,CEES被HP-β-CD包结,与空腔中的IBA相遇,部分水解,部分被IBA氧化;DFP在包结物消毒剂溶液中的降解呈拟一级反应,水解速率随IBA浓度的提高呈线性增加,降解速率比IBA胶束溶液提高了近6倍,推测在反应过程中DFP进入HP-β-CD空腔,IBA催化DFP发生P-F键断裂降解反应.     

双酚E在分子识别作用下的光催化降解

研究了经分子识别后的双酚E在TiO2光催化体系中的光降解行为,结果表明:双酚E能与β-环糊精形成稳定的包结物,其包结常数为7.83×103 L·mol-1,经β-环糊精分子识别后双酚E的光催化降解效率可以提高26%,同时研究了双酚E光降解的动力学规律及pH值和β-环糊精浓度对双酚E光降解的影响.β-环糊精对双酚E光催化降解的促进作用源于β-环糊精促进双酚E在TiO2表面的吸附.     

Na^＋—KT^＋—ATP酶活力与取代芳烃分子结构的相关性

本文应用环境毒理学和生物化学原理，检测了３８种取代芳烃类化合物对水生生物金鱼肝细胞内Ｎａ＾＋－Ｋ＾＋－ＡＴＰ三磷酸腺苷酶（ＡＴＰａｓｅ）活力的影响，给出了Ｎａ＾＋－Ｋ＾＋－ＡＴＰ酶活力（Ａ）民取代芳烃分子结构的相关性方程。     

卤代醛/酮消毒副产物的生成潜能及其前驱物的结构特征

卤代醛和卤代酮类消毒副产物因具有"致畸、致癌、致突变"作用而倍受关注.对卤代醛/酮类消毒副产物控制及其前体物识别对饮用水安全保障具有重要意义.以大分子酸、疏水性酸、芳香族类亲水酸、亲水酸、糖类和氨基酸6类共14种常见有机物为对象,研究了不同有机物在氯化消毒过程中的卤代醛/酮生成潜力.结果表明,富里酸、柠檬酸、苹果酸、L-苏氨酸和L-天冬酰胺具有较高的卤代醛/酮生成势.有机物生成卤代醛/酮的过程包括2个阶段:前体物首先经氧化、脱羧等过程生成乙醛和丙酮,乙醛和丙酮被逐步氯代而生成氯代醛和氯代酮.实际水体的消毒实验表明,卤代醛/酮的生成势与水样中有机物的浓度无必然联系,但与水样中醇羟基及羰基官能团的含量呈正相关(R~2=0.69—0.98).     

致癌性卤代醌介导的脂质氢过氧化物分解的分子机制

卤代醌是许多卤芳香持久有机污染物的致癌代谢产物和饮用水消毒副产物.13-过氧羟基-9,11-十八碳二烯酸(13-HPODE)是最为广泛研究的内源性脂质过氧化物.众所周知,过渡金属离子可以催化分解13-HPODE,但尚不清楚卤代醌是否可以通过不依赖金属离子的途径促进其分解;若是如此,又有什么特异性和相似性?我们发现卤化醌如2,5-二氯-1,4-苯醌(DCBQ)可显著促进13-HPODE的分解.综合采用电子自旋共振-自旋捕获、HPLC-MS和GC-MS等分析方法,可检测到反应形成的脂质烷基自由基如戊烷基自由基、7-羧甲基自由基以及具有基因毒性的4-羟基-2-壬烯醛(HNE)等.在DCBQ和13-HPODE的反应中也能检测到两种氯醌-脂质烷氧基耦合物.我们认为卤代醌促进内源性脂质过氧化物13-HPODE分解生成活性脂质烷基自由基和基因毒性的HNE是通过一类新型的金属非依赖亲核取代与裂解机理来实现的,这也在一定程度上解释了其潜在的基因毒性和致癌性.     

卤代苯甲醚正辛醇/水分配系数(lgKow)的QSPR研究

基于卤代苯甲醚类化合物的定量结构与性质关系,对其中有正辛醇/水分配系数(lgKow)数据的43个卤代苯甲醚进行了HF/6-31G·水平上的结构优化,并在优化结构的基础上进行了分子静电势及其导出参数的计算.选取其中的27个化合物作为训练集,应用多元线性回归方法对卤代苯甲醚的lgKow与分子结构参数进行了关联,其余16个化合物作为测试集.结果表明:分子静电势参数结合分子最低空轨道能级可以很好地表达卤代苯甲醚的lgKow与其分子结构间的定量关系,所建立的QSPR模型具有较强的稳健性和预测能力,同时也证明了分子静电势参数在卤代苯甲醚类化合物QSPR研究中的适用性.     

聚苯乙烯基硫代磺酸钾树脂对水中卤代物的选择性结构分析

本文用聚苯乙烯基硫代磺酸钾树脂为选择性试剂与水中卤代物作用，排除水体中其它化合物对结构分析的干扰，采用动态恒温柱法及Ｃ－１８柱富集法作为该反应发生的途径，结果表明：前一种途径的检测结果由样品反应活性决定，而后者检测结果还受到萃取率的影响，两种方法均可达到１０－２０ｍｇ·ｌ＾－１的检测水平。     

神经网络用于卤代肉桂酸对羊角月牙藻毒性的预测研究

卤代肉桂酸因具有肉桂酸一样的抑菌、抗氧化和抗微生物活性作用,故被广泛应用于医药、化妆品和农药等生产行业.为了研究卤代肉桂酸对羊角月牙藻急性毒性与其分子结构之间的定量构效关系,基于分子拓扑理论,计算了14个卤代肉桂酸分子的4类分子结构参数,筛选了电性拓扑状态指数(E13)和电性距离矢量(M15)作为理论结构描述符,将其与卤代肉桂酸对羊角月牙藻急性毒性进行回归分析,并将这2种参数作为神经网络法的输入层参数,采用2-2-1的神经网络结构,构建了相关性良好的预测毒性的神经网络模型,模型的总相关系数(R总)为0.951,预测的毒性值与其相应文献实验值的相对平均误差为4.49％,吻合度较好,利用模型预测了另外12种卤代肉桂酸对羊角月牙藻急性毒性.结果表明,卤代肉桂酸对羊角月牙藻急性毒性与2种分子结构参数具有良好的非线性关系.     

2—硝基芴的致突变性受共存多环芳烃的影响

本文以Ａｍｅｓ试验的ＴＡ９８菌株研究了２－硝基芴在其它多环芳烃共存时，其致突变性的变化，结果显示：它与其它硝基多环芳烃共存时，直接致突变性增强；而与其它无直接致突变性的多环芳烃共存时，其直接致突变性减弱，且多环芳烃的环数越多，减弱作用越强，这强能是因为硝基多环芳烃具有亲电子性，ＤＮＡ的碱基有亲核性，易于结合，造成ＤＮＡ的损伤；而多环芳烃是一般具有供电子性，阻碍了硝基多环芳烃与ＤＮＡ碱基的结合。     

新型螯合型表面活性剂增溶多环芳烃及其螯合性能

本文研究了新型螯合型表面活性剂N-十二酰基乙二胺三乙酸钠(N-LED3A)对多环芳烃(PAHs)的增溶作用,比较了N-LED3A与常见阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和十二烷基硫酸钠(SDS)增溶菲的性能,并测试了N-LED3A的螯合能力.结果表明,N-LED3A对萘、菲和芘都有增溶作用,胶束增溶作用显著,增溶程度的大小顺序为芘菲萘;N-LED3A、SDBS和SDS对菲的质量增溶比(WSR)分别为2.9×10-3、3.5×10-3和7.7×10-3,表明SDS的增溶能力最强,N-LED3A和SDBS的增溶能力相近;N-LED3A螯合Ca2+离子的能力与其浓度有关,浓度高于CMC时螯合能力较强.     

高锰酸盐复合剂对三卤甲烷生成形态的影响

研究了高锰酸盐复合剂(PPC)对腐殖酸氯化过程中三卤甲烷生成量及生成形态的影响.结果表明,高锰酸盐复合剂氧化增加了腐殖酸氯化过程中三卤甲烷生成量和水样的卤代活性,增加了腐殖酸氯化的反应速度,在PPC投加量为0.75mg·l~(-1)时,卤代活性由原来的18.1μg·mg~(-1)升至26.6μg·mg~(-1).Br~-的浓度对三卤甲烷生成量及生成形态影响较大,随着Br~-离子浓度增加,三卤甲烷生成量及溴代甲烷的相对含量升高.高锰酸盐复合剂氧化改变了水样加氯消毒时三卤甲烷的形态分布,降低了溴代甲烷在三卤甲烷中的含量.高锰酸盐复合剂与混凝工艺相结合时,可显著降低三卤甲烷的生成量,如高锰酸盐复合剂投量为1mg·l~(-1)时,可使THMs降低到26.3μg·l~(-1).     

城市污水中典型卤代苯酚分布及其光降解行为研究

卤代苯酚(HPs)是一类广泛存在于水体中的污染物,其在污水处理厂出水中的存在及迁移转化会产生一定的健康和生态风险。探究卤代苯酚在环境中的转化行为非常重要。光降解反应是酚类物质在水体中迁移转化的重要途径,实际水体中的有机质等对卤代苯酚的光降解会产生一定的影响。对大连市区6家污水处理厂出水中卤代苯酚的污染状况进行了调查,结果显示在所有出水中总HPs的浓度范围为77.2~168.6 ng·L-1。在所有检出的卤代苯酚中,五氯酚和2,6-二氯酚浓度较高,且检出频率均为100%,检出浓度范围分别为10.8~166.7 ng·L-1和0.1~72.2 ng·L-1。在模拟太阳光照射条件下,选取2种氯酚和2种溴酚研究它们在污水样品与纯水中光降解行为,从卤原子取代的程度和种类两方面对不同卤代苯酚光降解的规律进行类比,分析了其光降解特性。此外,对比分析了不同污水厂出水的对同种卤代苯酚降解速率的影响,发现出水的p H值、溶解性有机质等因素,都可能影响卤代苯酚的光降解。