苯二甲酸酯的微生物降解与转化

综述国内外有关苯二甲酸酯化合物对环境的污染以及微生物对该类物质的降解与转化,指出：①ＰＡＥｓ已在全球范围的大气、水体、土壤中达到了普遍检出的程度;②微生物能够降解利用ＰＡＥｓ;③ＰＡＥｓ的微生物降解反应速率符合一级反应动力学方法方程;④混合微生物的联合代谢作用较纯培养降解ＰＡＥｓ效果好;⑤ＰＡＥｓ在微生物酶的作用下,先水解生成单酯与苯二甲酸,然后在好气条件下进行代谢与转化,最终可生成ＣＯ２和水。     

驯化活性污泥降解邻苯二甲酸酯类化合物的研究

研究利用驯化活性污泥生物降解３种邻苯二甲酸酯,即邻苯二甲酸二甲酯,二丁酯和二辛酯。结果表明;侧链较短的ＤＭＰ和ＤＢＰ能被较快地降解,分别在３ｄ和８ｄ内被降解９０％,但ＤＯＰ的降解速率较慢;３种ＰＡＥＳ的生物降妥过程均可用一级反应动力学模型描述,且实验测得的一级反应速率常数能与相应酯类的二级水解常数较好地关联。     

快速溶剂萃取-凝胶净化-高效液相色谱法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯

建立一种快速溶剂萃取(ASE)-凝胶净化(GPC)-高效液相色谱(HPLC)法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯(PAEs)的方法。土壤样品经二氯甲烷-丙酮(体积比为1∶1)快速溶剂萃取后,过Bio-Beads SX-3凝胶层析柱净化,收集12~28 min的GPC洗脱液,并进行HPLC-DAD检测分析。通过分段收集,消除了土壤中共存的16种多环芳烃在225 nm紫外波长下对6种PAEs测定的干扰。采用ZORBAX Eclipse Plus C_(18)(150×4.6 mm,5μm)反相色谱柱,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,流速为1 mL/min。结果表明,6种PAEs的线性关系良好,相关系数大于0.999 9,方法检出限为2.7~11.5μg/kg,精密度的相对标准偏差为1.5%~9.5%,加标回收率为66.5%~102%。该方法适用于含多环芳烃的土壤中PAEs的准确测定。     

污水处理厂中邻苯二甲酸酯类环境激素分析

建立了基于HLB固相萃取柱和液相色谱分析城市污水中邻苯二甲酸酯类环境激素的方法 ,同时分析了北京市 4个污水处理厂进水与出水中邻苯二甲酸酯类环境激素的浓度。在四个污水处理厂的水样中共检出了 5种邻苯二甲酸酯 ,分别是DEP、BBP、DBP、DCHP和DEHP ,浓度在 0 .72～ 59.1 7μg/L之间。结果表明 ,曝气活性污泥法对大部分邻苯二甲酸酯类环境激素的去除效果很好     

宏基因组揭示紫色土中邻苯二甲酸酯去除的微生物学机制

邻苯二甲酸酯具有内分泌干扰特性,在环境中持久存在,其去除机制备受关注.为探究邻苯二甲酸酯在紫色农田土壤中的去除机制、关键微生物及功能基因,以邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）为目标污染物,分别设置含量为0、5、10和20 mg·kg^-1的单一污染土壤,避光培养90 d,利用宏基因组技术探究其去除的微生物生态学机制.结果表明,DBP和DEHP在土壤中的降解动态均符合一级动力学降解模型,半衰期介于17.0~38.2 d之间,5 mg·kg^-1的DBP降解速率最快,依次快于10 mg·kg^-1的DEHP、5 mg·kg^-1的DBP、5 mg·kg^-1的DEHP以及20 mg·kg^-1的DBP和DEHP.第7 d和15 d的土壤样品间细菌群落结构存在显著差异,放线菌门相对丰度随时间不断提升,且与DBP或DEHP半衰期呈反比.物种共现网络分析筛选出变形菌门的Pandoraea属为群落中的关键物种,可以用来指示DBP和DEHP污染程度.KEGG功能注释结果表明,Pandoraea在群落中负责酯键水解、苯甲酸降解、群体感应、ABC转运和双组分系统等功能,可以促进邻苯二甲酸酯上下游降解、细胞通讯和其它降解菌的生长繁殖,以此维持群落结构的稳定.由此可见,紫色土中,DBP和DEHP的去除效率取决于初始含量和自身性质,放线菌门的细菌在降解中扮演重要角色,Pandoraea在促进邻苯二甲酸酯降解和调节降解菌群结构和功能的稳定中均发挥关键作用.     

采用光谱学技术分析邻苯二甲酸酯与DNA互作机制

邻苯二甲酸酯(PAEs)作为增塑剂被广泛使用,易渗透到环境中产生环境毒性,多种PAEs已被美国环境保护署和中国环境监测中心列为优先控制污染物,其生态毒理学机制被广泛关注。本试验以小牛胸腺DNA(ct DNA)为供试材料,旨在通过光谱学技术探究PAEs与DNA的相互作用机制。在紫外可见光谱试验中,随着PAEs浓度的增加,DNA紫外光谱出现增色效应,证明DNA的部分碱基对被PAEs破坏,且PAEs与DNA通过嵌插作用结合。荧光光谱试验中,随着PAEs浓度的增加,EBct DNA体系荧光强度逐渐降低,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的最大荧光抑制率分别为55%、50%和36%;KI荧光猝灭试验中,在加入DNA之后KI对DMP、DEP和DBP的荧光猝灭常数Ksv分别从7.992(R2=0.9970)、10.270(R2=0.9960)和13.52(R2=0.9806)降低到6.721(R2=0.9963)、7.047(R2=0.9599)和11.03(R2=0.9803),荧光猝灭常数均降低,实验结果证明PAEs与DNA通过嵌插作用结合。盐离子试验中,随着Na Cl浓度的增加,PAEsct DNA的荧光强度没有发生变化。试验结果排除了PAEs与DNA分子之间沟槽作用的可能,确定了其结合方式为嵌插作用,随着PAEs侧链的逐渐增长,嵌插作用逐渐减弱。     

淮安市农产品中重金属及有机氯、有机磷农药残留量调查

淮安市环境监测中心站于1999年－2000年对淮安市农产品中重金属以及有机氯、有机磷农药残留量进行了调查。结果表明，粮食和蔬菜作物中，六六六的4种同分异构体只有γ－六六六能检出，检出率分别为24．0％和51．7％，都未超标；DDT的4种同分异要体均未检出；有机磷农药的检出率分别为5％和25％，其中蔬菜中敌敌畏含量出现个别超标现象，倍硫磷、乐果和杀螟松在粮食和蔬菜作物中的含量都不超标。重金属中金属“五毒”在粮食和蔬菜作物中，只有Cr和Pb能检出，Cd、Hg和As都未检出，Cu、Zn和Mn能检出，但不超标。提出，应严格按照农牧渔业部和卫生部颁发的《农药安全使用规定》用药，多使用高效低残留量的“绿色农药”；农业、环保和卫生部门必须加强合作，对蔬菜生产销售的全过程进行监督监测，以确保生产无公害蔬菜。     

小体积液液萃取-GC/MS法测定地表水中有机磷农药

采用小体积液液萃取-气相色谱/质谱联用法测定地表水中有机磷农药,以1.2 mL正己烷为萃取剂,磷酸三苯酯为内标,对8种目标化合物的富集倍数达156～436.方法在1.00 μg/L～20.0 μg/L范围内线性良好,8种有机磷农药的检出限均为0.2 μg/L,实际水样平行测定的RSD为2.1%～9.7%,平均加标回收率...     

Urinary concentrations of organophosphorus insecticide metabolites in Japanese workers

A recent development in analytical chemistry has enabled us to monitor systemic organophosphorus insecticide (OP) exposure at individual levels. At present, however, limited data are currently available on urinary OP metabolite levels worldwide. The purpose of this study was to assess urinary dialkylphosphate (DAP) concentrations in Japanese workers. Urine samples were collected in both summer and winter from 339 Japanese adults who worked as food distributors (FDs, n = 164), apple farmers (AFs, n = 147) and pest control operators (PCOs, n = 28). DAPs were measured by gas chromatography-mass spectrometry after derivatization with pentafluorobenzylbromide. Dimethylphosphate (DMP), diethylphosphate (DEP), dimethylthiophosphate (DMTP) and diethylthiophosphate (DETP) were detected in the urine of over 87% of the studied populations in both seasons. The geometric mean values of total DAPs (nmol g⁻¹ creatinine), DMP, DMTP, DEP and DETP (μg g⁻¹ creatinine) in summer and winter were 106.7 and 98.3, 7.0 and 3.8, 3.4 and 4.5, 0.8 and 1.5, and 0.3 and 0.2 for the FDs, 440.8 and 197.7, 33.1 and 10.8, 10.1 and 5.8, 4.2 and 4.7 and 1.6 and 0.8 for the AFs, and 473.4 and 284.6, 28.9 and 22.2, 17.6 and 4.6, 3.5 and 4.4, and 0.5 and 0.6 for the PCOs, respectively, thereby revealing significantly higher concentrations in AFs and PCOs groups than in the FDs in both seasons except for winter DMTP. These DAP concentrations were approximately the same or at lower levels compared with those reported in the previous literature. This is one of the first studies to demonstrate urinary DAP concentrations in Japanese adults.     

Simultaneous determination of organophosphorus and organonitrogen pesticides residues in Angelica sinensis

Gas chromatography with nitrogen phosphorus detector (GC-NPD) was applied to the simultaneous determination of 15 organophosphorus and 6 organonitrogen pesticides residues in Angelica sinensis. The pesticides were extracted by microwave-assisted extraction (MAE) and ultrasound-assisted extraction (UAE) techniques, respectively. The experimental variables were optimized through orthogonal array experimental design. Cleanup of extracts was performed with column chromatography using florisil and neutral aluminum as the sorbents. The determination of pesticides in the final extracts was carried out by GC-NPD. Under optimized conditions, the average recoveries obtained from MAE and UAE are in the range of 75.1–129% and 70.6–129%, respectively, and the relative standard deviations of MAE and UAE were 3.1–10.6% and 1.0–17.8%, respectively.