Excel在确定监测方法重复性与再现性中的运用

依据《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第二部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》(GB/T 6379.2-2004),用事例给出了在实验室数据剔除或缺失时,确定监测方法重复性与再现性的Excel计算表和公式。     

“允许差值法”用于环境监测实验室分析质量控制

本文通过实验室间试验,确定分析方法的精密度和准确度,并经数学处理,把这二项指标以“允许差值”表示,应用”允许差值法”确定常规监测中平行双样减差值的允许范围,多次测定均值与靶值的减差值允许范围,加标百分回收率允许范围和控制样的受控范围,以此对分析质量进行控制。本方法反映了统一的分析质量要求,无需重复做质控图。     

秩和检验法评价实验室间样品的考核

在实验室间质量控制考核中常用均值范围法对样品考核结果进行评价。它是将考核样品保证值的不确定度作适当展宽后,用以评价各实验室的测定结果,而它通常以精密度的标准偏差为度。不确定度的区间是反映测试结果的分布概率。因此,对有限次测量,甚至是一次测量的结果,使用概率分布的指标评价其“优”“良”与“及格”的等级是不适宜的,其评价方法只能对考核结果作出“合格”或“不合格”的判断。今在质控工作中,用秩和检验方法对一次质量考核中各参加实验室的考核结果列表计算以作评价。这种方法计算简便,对测定结果的分布要求也不严格…     

土壤重金属分析方法间检测结果一致性判断方法——数据对t值检验法的改进与完善

不同分析方法测定结果间的比较,或者说如何判断两种分析方法测定结果的一致性,是检测实验室经常遇到的实际问题。其应用场景包括方法标准验证实验、新方法与经典方法间的比对,特别是在缺少标准样品、测试数据不满足t值检验的条件下,选用合适的判据尤其重要。以采用单波长激发型能量色散X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物样品中Cd、As、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Co、V、Mn、Mo、Sb等重金属含量所得数据为例,探讨了《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168—2020)附录B中规定的"数据对t值检验法"的不足及改进办法,即用数据对相对偏差和再现性限合格率作为判据,判断分析方法测定结果的一致性。对一组验证样品分别用两种分析方法进行了测定,在数据对t值检验的基础上,取各元素测定结果的相对偏差与相关限值进行比较,或者取两者的差值与基准分析方法标准规定的再现性限进行比较,利用合格率大小协助判断了两分析方法测定结果的一致性。研究结果表明,此方法符合日常质控技术规范中关于精密度的规定,实用性强,是一条将数理统计原理与专业知识相结合的合理技术路线。     

监测分析方法验证数据异常值的处理

以《固体废物痕量金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法》编制说明(征求意见稿)中精密度数据为例,方法标准编制单位在处理方法验证数据时,应按照《GB/T 6379.2—2004》离群值剔除方法处理异常数据,避免重复性限r和再现性限R计算错误。     

冷原子荧光法测汞操作方法的改进

通过监测实验,对冷原子荧光法测定汞的操作方法进行了改进,采用密闭进样,先加还原剂和多次通气使仪器读数回零的操作方法,其数据的重复性和再现性均可满足实验室允许差的要求,同时采用校准曲线点进样体积中汞含量与峰值读数关系绘制校准曲线,避免了试样制备取样体积,还原瓶进样体积和稀释进行体积而引起计算上的混乱。     

水质监测质控考核数据处理方法

质控试验中对大部分项目要求以纯水或纯溶剂为参比,每批测定两个空白值(b_1、b_2),共测五批。由测得的五批信号值计算出空白浓度值,进而求出空白浓度的总平均值(?)、空白浓度批内标准偏差(S_(wb))与检出限(L)。     

实验室内确定分析方法的精密度及其最简方差分析

《环境监测技术规范》规定:“实验室内采用一种分析方法或操作人员初次掌握一种分析方法,要确定实验室的精密度和准确度。”本文就如何确定其实验室的精密度及其单因素等重复试验(即n=2)的最简方差分析以及标准差的计算与检验系统阐述如下。     

土壤中镉元素测定精密度评价标准研究

以来自全国31个省份的共31种类型993个实际土壤样品为主要研究对象,经全国67个实验室分析测试,统计分析土壤中镉(Cd)元素测定精密度控制结果,同时将其与现行标准与规范进行比对分析。结果表明,推荐的精密度控制评价标准为:样品ω(Cd)0. 4 mg/kg时,实际样品明码样或标准样品测试实验室内相对偏差(RD)≤30%、实验室间相对标准偏差RD’≤35%,实际样品盲样测试RD≤35%、RD’≤40%;样品ω(Cd)≥0. 4 mg/kg时,实际样品明码样或标准样品测试RD≤25%、RD’≤30%,实际样品盲样测试RD≤30%、RD’≤35%。此外,土壤类型也会影响精密度控制结果。     

荧光法快速测定水中粪大肠菌群

为研究荧光法测定水中粪大肠菌群的适用性,在6家实验室使用荧光法对粪大肠菌群的标准菌株和实际水样进行测定,并与多管发酵法进行比对。结果表明:6家实验室对标准菌株的监测结果均在误差范围内,实验室内相对误差为-2. 75%～1. 71%,准确度较高;对3个不同浓度实际水样进行精密度测定,实验室内相对标准偏差分别为1. 30%～3. 93%、1. 94%～4. 72%、1. 88%～4. 54%,实验室间的相对标准偏差分别为1. 14%、1. 59%、1. 72%,精密度较高;用荧光法与多管发酵法同时测定实际水样,2种方法测试结果线性相关性良好且变化趋势相同,对测试数据进行t检验,2种方法测试结果无显著差异。     

厚源法测量水中总α放射性

采用厚源法测定地表水、废水中总α放射性,并通过6家实验室间比对验证厚源法的重复性、再现性和准确性。结果表明:方法探测下限不高于0.043 Bq/L。对总α放射性水平为0.046 Bq/L的地表水和25.6 Bq/L的废水样品重复性限为0.021 Bq/L和5.29 Bq/L,再现性限为0.022 Bq/L和8.69 Bq/L,加标回收率最终值为(104±17.6)%和(103±11.6)%。     

便携式分光光度计法快速测定水中砷方法研究

通过研究各仪器性能指标以及测定实际水质样品,对3种便携式分光光度计快速测定水中砷的方法进行了优化和比对研究。结果表明,ZZW-Ⅱ测试仪快速测定水中砷的方法检出限(0.2 mg/L)高于JH 916检测仪和PORS-15 V光谱仪的方法检出限(0.008和0.009 mg/L),在突发性环境污染事故应急监测中,JH 916检测仪和PORS-15 V光谱仪具有相对较高的灵敏度。ZZW-Ⅱ测试仪和JH 916检测仪快速测定水中砷的方法精密度相近,其测定结果相对标准偏差均未超过5.7%(n=6),PORS-15 V光谱仪快速测定水中砷的方法精密度稍差,其相对标准偏差最大值为17%。测定实际样品时,加标回收率分别为110%~126%(ZZW-Ⅱ测试仪),63%~108%(PORS-15 V光谱仪),78%~101%(JH 916检测仪)。3种便携式分光光度计与实验室分析方法相比,测定结果精密度均存在显著性差异,测定结果相对偏差亦较大,相对偏差最大值分别为-19.0%(ZZW-Ⅱ测试仪),17.0%(PORS-15 V光谱仪),-15.0%(JH 916检测仪)。     

石墨炉原子吸收法测定水中铅的质量控制指标研究

通过对全国9个省份82家实验室监测数据的分析,研究确定了石墨炉原子吸收法测定水中铅的质量控制指标。建议控制值为：标准样品室内相对标准偏差（RSD）≤5.0%,实际样品相对偏差（RD）≤30.0%,标准样品室间相对标准偏差（RSD’）≤10%,标准样品相对误差（RE）≤±8.0%,加标回收率范围为90%～115%,同时还对方法的重复性和再现性指标进行了验证性研究。     

方法标准验证实验数据中离群值的识别

对方法标准验证实验中测量数据进行合格性审核,对于后续方法精密度计算是一个重要环节。文献中识别离群值的Grubbs法、Dixon法等经典方法有时不能满足要求。探讨了用稳健统计法识别离群值的可行性。基于2套文献数据和XRF方法标准验证实验精密度测量数据,对Grubbs法、Dixon法、Mandel h检验法、质控指标法和稳健统计法(四分位法、迭代法、合格数据范围判定法)进行了比较。结果表明:稳健统计法可有效识别离群值。但四分位法存在过度"检出"现象。综合考虑多种方法识别结果有利于提高离群值判定结论的可靠性。对于个别难以判断的情形,可借助质控指标、技术要求以及数据是否剔除对实验室间标准偏差的影响进行取舍。     

分光光度法测定水中六价铬的质量控制指标研究

通过国内多家实验室测定的大量数据,研究了分光光度法测定水中六价铬的质量控制指标,旨在为环境监测工作提供质量控制指标和依据.研究表明:样品质量浓度在0.04 ～0.5 mg/L范围内,标准样品室内相对标准偏差(RSD)≤4％,室间相对标准偏差(RSD′)≤15％,相对误差(RE)≤±10％(低浓度可适当放宽).实际样品质...     

氯化钡浸提法测定土壤可交换酸度

建立了氯化钡浸提测定酸性土壤可交换酸度的方法，优化了水土比、土壤粒度、浸提液质量浓度、浸提次数、震荡时间等试验参数。方法检出限为0．016cmol／kg，经重复性和再现性检验表明精密度良好。该方法可同时用于土壤可交换性氢和可交换性铝的测定。     

尤登双样图在环境监测中的应用与磋商

1.双样图的优点双样图法允许大量的实验室参加,每个实验室只需测定两个样品,工作量不大;无需高深复杂的统计计算,短期内即可提出报告;各实验室可以直接从双样图上看出自己测定结果的准确度和精密度,根据系统误差和随机误差的情况,分析产生的原因,以便改进工作,提     

巯基棉富集—高碘酸钾分光光度法测定水中微量银

测定水中微量银的原子吸收分光光度法和双硫腙比色法,由于受到仪器在基层尚未普及、操作繁琐,灵敏度不高和精密度差等因素的限制美国标准试验法第13版指出14个实验室用双硫腙测定银的相对标准偏差为61.0%,相对误差为66.6%,影响了推广使用,本文研究了银在巯基棉上富集分离后的     

快速溶剂萃取-气相色谱-串联质谱法测定底泥中的有机氯农药

采用快速溶剂萃取、中性硅胶-中性氧化铝复合柱对底泥样品进行提取和净化,采用气相色谱-串联质谱法测定底泥中的30种有机氯农药。该方法的检测限为0.01~0.05 μg/kg,加标回收率为80.6%~110.5%,样品重复测定6次,均能得到较好的精密度,其相对标准偏差小于20%。结果证明,该方法灵敏度高、重复性好、准确度高、且快速简便,完全满足底泥中有机氯农药的测定要求。     

山东省土壤背景值实验室测试质量控制方法

为了获得土壤样品中微量元素的准确含量,必须严格实验室内的质量控制,以保证分析结果的可靠性和可比性。除严格执行总课题组“实验室分析质量保证技术规定”外,根据我站仪器配备的实际情况,选择合适的分析测试方法,并对硒、铬、铅、钒、氟、镉、汞等分析方法进行了改进,考核结果全部合格。在样品测定过程中,分析测试人员用不同种类的标准土样进行自检,再辅以20％密码平行双样控制测定精密度,并测定了总站下发的室间控制样(ESS—4)。保证了实验室自始至终处于受控状态,从而保证了数据质量。