对使用硫代硫酸钠溶液的讨论

1 问题的提出固体硫代硫酸钠容易风化,并含有少量杂质.如S~2、SO_3~(2-)、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)、Cl~-、S等,因此,Na_2S_2O_3不能直接称量配制标准溶液;在使用时要进行标定.Na_2S_2O_3标液不稳定.每次使用时或每隔一段时间均需重新标定.目前国内外对使用Na_2S_2O_3溶液的分析方法有着不同要求的规定.美国的“水和废水标准检验法”冲规定:配制好的Na_2S_2O_3标准液“至少存放半个月后进行标定.”国际标准化组织(ISO)规定每周标定一次.我国1987—03—14发布的“中华人民共和国国家标准”中规     

铅中间标准溶液的稳定性试验

本试验从保存方法和保存时间两个方面，对铅中间标准溶液进行了稳定性试验，达到了降低试剂消耗和提高工作效率的目的，其效果令人满意。     

硫化物测定的新的标准溶液──硫代乙酰胺

根据在盐酸羟胺存在下硫代乙酰胺（ＴＡ）能够与锌发生均相沉淀的理论，选用了硫代乙酰胺作为硫化物测定的标准溶液，并利用正交试验设计进一步探讨了最佳实验条件。此方法简单、准确、重现性好，线性范围为０～０．２ｍｇ／ＬＳ２－适合于各种水样的测定。     

每毫升含1.00μg亚硝酸盐氮标准溶液的稳定性

采用Ｎ-(1萘基)-乙二胺光度法测定水中亚硝酸盐氮时,需用每毫升含1 00μｇ亚硝酸盐氮标准溶液绘制标准曲线。ＧＢ7493-1987[1]认为:每毫升含1 00μｇ亚硝酸盐氮标准溶液应“在使用时当天配制”。经对此亚硝酸盐氮溶液的稳定性进行实验,发现它相当稳定,并不需要“使用时当天配制”。　　按文献[2]的方法配制每毫升含1 00μｇ亚硝酸盐氮标准溶液(供实验用),并于2℃～4℃保存。每间隔一段时间,测定1次该标准溶液的浓度。每次测定时,用新标定的亚硝酸盐氮标准贮备液配制成每毫升含1 00μｇ亚硝酸盐氮标准溶液,以此绘制标准曲线,计算实验的亚…     

硫化物标准溶液稳定性的探讨

对硫化物标准溶液保存时间进行了探讨，试验结果表明，在低温冷藏和密封贮存的条件下，配置好的硫化物标准溶液性质比较稳定，可以保存12个月，大大降低了试剂消耗，提高了工作效率．并结合多年的分析体会，提出了分析过程中应注意的几个事项，在实际工作中有一定的推广应用价值．     

S02标准溶液保存期的探讨

GB/T 1526-94《空气和废气检测分析方法(3版)》中甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法规定,10.00mg/L SO_2标准溶液放在冰箱(5℃,下同)的保存期为3个月～6个月,否则需重新配制并标定。SO_2标准溶液的配制及标定步骤较繁琐,且SO_2标准溶液标定后需用甲醛溶液稀释,而甲醛是     

光度法标定标准溶液方法探讨

提出用分光光度法标定标准溶液的概念和方法，并对其可行性进行了研究和探讨。     

亚硝酸盐氮标准溶液的稳定性试验

ＧＢ７４９３－８７认为：１．００ｍｇ／Ｌ亚硝酸盐氮标准溶液在使用时，应当天配制。现经５０天试验证明，该溶液置于２０℃以下比较稳定。     

靛蓝二磺酸钠溶液的标定

提出了用溴酸钾法标定靛蓝二磺酸钠（ＩＤＳ）纯度的方法。用标定后的ＩＤＳ配制的标准溶液，绘制校准曲线，测定大气中Ｏ-３的浓度与紫外光度法和改进的中性碘化钾法结果一致。标定的相对偏差小于０．５％（ｎ＝９）     

双三角解析法快速配制环境监测分析中的标准溶液

介绍了在环境监测分析中精确配制一定浓度标准溶液的快速方法。利用双三角解析法称量标准物质和配制标准溶液，实验过程快速、准确。在环境监测分析应用中取得较好效果，不确定度无显著差异。     

各国环境空气质量评价中污染物浓度表示方法比较

对不同国家在环境空气质量评价中主要污染物浓度表示方法进行了比较和分析,发现各国对于气态污染物浓度的表示方法主要有体积比浓度和质量浓度2种方法,对于颗粒物浓度的表示方法则普遍采用了质量浓度;颗粒物的质量浓度有标况浓度和实况浓度2种表示方法,在中国标况浓度和实况浓度的数值存在较大差异,在不同地区和不同季节此差异大小亦不同,一般情况下,实况浓度低于其标况浓度,且实况浓度能够更加客观反映颗粒物污染状况;建议修订中国环境空气质量标准中颗粒物浓度的表示方法,使用实际状况下的质量浓度来表示空气中颗粒物的浓度,以保证中国与其他国家之间监测数据的可比性。     

印钞行业废水中邻苯二甲酸酯类化合物残留分析

建立了以HLB固相萃取柱和反相液相色谱法测定水体中8种邻苯二甲酸酯类环境激素的方法,同时对印钞行业废水中邻苯二甲酸酯类环境激素进行了测定,检出邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)一种邻苯二甲酸酯类环境激素。使用标准保留时间定性及实际水样加标定性两种定性方法,对实验结果进行了质量控制。结果表明,这两种定性方法所得结论完全一致,证明数据准确可信。     

统计学在垃圾焚烧飞灰浸提液重金属检测准确性研究中的应用

为提高复杂基体重金属检测准确性,在使用电感耦合等离子体发射光谱法检测生活垃圾焚烧飞灰浸提液时,进行标准曲线法、标准加入法和内标法3种定量校准方法比对。3种方法报出结果经过加标回收率换算后的样品原值具有明显一致性,使用统计学方差齐性和单因素方差分析验证了该一致性成立,表明内标法的精密度和准确度与标准曲线法、标准加入法无显著性差别。以3种方法样品原值的算数平均值作为样品最佳估计值评价各方法实际报出结果准确性,标准加入法准确性最好;稀释后的样品内标法加标回收率明显优于标准规定,受稀释倍数影响不大,工作效率高,满足HJ 781—2016质控要求,建议可作为该标准的补充;建议批量样品检测时优先采用内标法。3种方法样品原值一致性的验证,有助于执法、科研中对于复杂基体重金属物质含量的准确判断。     

四种化学需氧量测定标准方法的比较

对国内外四种测定低浓度化学需氧量(COD)的方法进行了比对分析。从精密度、准确度、不确定度等方面对这四种方法进行了系统对比。结果表明,在测定低浓度COD的样品时,在准确度方面,除HJ/T399—2007[7]之外的其它三种方法中的任何一种都可以得到稳定可靠的回收率;在精密度方面,5220B.4b[3]和ISO15705—2002[4]的数据与标准文本中的参考数据具有一致性;在不确定度方面,四种方法相差不大,主要影响因素均为样品重复测定引起的不确定度;在方法间的差异及相关性上,采用HJ/T399—2007和其他三种方法得到的结果存在显著差异,而采用其它三种方法测定低浓度COD样品时,得到的结果没有显著差异,并且三种方法之间具有很好的相关性。在实际应用中,5220B.4b、ISO15705—2002和GB 11914—89的数据之间存在较大的随机极差。对比结果表明,5220B.4b、ISO15705—2002和GB11914—89具有可比性,得到的数据都可用。     

荧光法快速测定水中粪大肠菌群

为研究荧光法测定水中粪大肠菌群的适用性,在6家实验室使用荧光法对粪大肠菌群的标准菌株和实际水样进行测定,并与多管发酵法进行比对。结果表明:6家实验室对标准菌株的监测结果均在误差范围内,实验室内相对误差为-2. 75%～1. 71%,准确度较高;对3个不同浓度实际水样进行精密度测定,实验室内相对标准偏差分别为1. 30%～3. 93%、1. 94%～4. 72%、1. 88%～4. 54%,实验室间的相对标准偏差分别为1. 14%、1. 59%、1. 72%,精密度较高;用荧光法与多管发酵法同时测定实际水样,2种方法测试结果线性相关性良好且变化趋势相同,对测试数据进行t检验,2种方法测试结果无显著差异。     

Comparison of two carbon analysis methods for monitoring diesel particulate levels in mines

Two carbon analysis methods are currently being applied to the occupational monitoring of diesel particulate matter. Both methods are based on thermal techniques for the determination of organic and elemental carbon. In Germany, method ZH 1/120.44 has been published. This method, or a variation of it, is being used for compliance measurements in several European countries, and a Comité Européen de Normalization Working Group was formed recently to address the establishment of a European measurement standard. In the USA, a 'thermal-optical' method has been published as Method 5040 by the National Institute for Occupational Safety and Health. As with ZH 1/120.44, organic and elemental carbon are determined through temperature and atmosphere control, but different instrumentation and analysis conditions are used. Although the two methods are similar in principle, they gave statistically different results in a previous interlaboratory comparison. Because different instruments and operating conditions are used, between-method differences can be expected in some cases. Reasonable agreement is expected when the sample contains no other (i.e., non-diesel) sources of carbonaceous particulate and the organic fraction is essentially removed below about 500 degrees C. Airborne particulate samples from some mines may meet these criteria. Comparison data on samples from mines are important because the methods are being applied in this workplace for occupational monitoring and epidemiological studies. In this paper, results of a recent comparison on samples collected in a Canadian mine are reported. As seen in a previous comparison, there was good agreement between the total carbon results found by the two methods, with ZH 1/120.44 giving about 6% less carbon than Method 5040. Differences in the organic and elemental carbon results were again seen, but they were much smaller than those obtained in the previous comparison. The relatively small differences in the split between organic and elemental carbon are attributed to the different thermal programs used.     

土壤重金属分析方法间检测结果一致性判断方法——数据对t值检验法的改进与完善

不同分析方法测定结果间的比较,或者说如何判断两种分析方法测定结果的一致性,是检测实验室经常遇到的实际问题。其应用场景包括方法标准验证实验、新方法与经典方法间的比对,特别是在缺少标准样品、测试数据不满足t值检验的条件下,选用合适的判据尤其重要。以采用单波长激发型能量色散X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物样品中Cd、As、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Co、V、Mn、Mo、Sb等重金属含量所得数据为例,探讨了《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168—2020)附录B中规定的"数据对t值检验法"的不足及改进办法,即用数据对相对偏差和再现性限合格率作为判据,判断分析方法测定结果的一致性。对一组验证样品分别用两种分析方法进行了测定,在数据对t值检验的基础上,取各元素测定结果的相对偏差与相关限值进行比较,或者取两者的差值与基准分析方法标准规定的再现性限进行比较,利用合格率大小协助判断了两分析方法测定结果的一致性。研究结果表明,此方法符合日常质控技术规范中关于精密度的规定,实用性强,是一条将数理统计原理与专业知识相结合的合理技术路线。     

方法标准验证实验数据中离群值的识别

对方法标准验证实验中测量数据进行合格性审核,对于后续方法精密度计算是一个重要环节。文献中识别离群值的Grubbs法、Dixon法等经典方法有时不能满足要求。探讨了用稳健统计法识别离群值的可行性。基于2套文献数据和XRF方法标准验证实验精密度测量数据,对Grubbs法、Dixon法、Mandel h检验法、质控指标法和稳健统计法(四分位法、迭代法、合格数据范围判定法)进行了比较。结果表明:稳健统计法可有效识别离群值。但四分位法存在过度"检出"现象。综合考虑多种方法识别结果有利于提高离群值判定结论的可靠性。对于个别难以判断的情形,可借助质控指标、技术要求以及数据是否剔除对实验室间标准偏差的影响进行取舍。     

氯气检测管的研制

经过条件优化试验，研制出氯气检测管。检测管显色长度与氯气浓度呈线性相关，对氯气标气7次测定的变异系数为13．8％，平均相对误差为5．2％，小于15％；一次测定最大相对误差为20％，小于25％，符合国家标准GB7230－87的要求。与化学法比较，2种方法测试结果无显著性差异。干扰物有溴和氯化氢气体以及高浓度二氧化氮。检测管寿命为1a。     

原子吸收法测定土壤中铅的方法

通过湿法消解土壤样品,利用石墨炉原子吸收分光光度法(GAAS)和火焰原子吸收分光光度法(FAAS)测定不同土壤样品中铅的含量,以验证2种方法的有效性并加以对比。实验结果表明:2种方法均满足土壤中铅含量的测定要求,测定的标准土样含量均在标准值的不确定度范围内,GAAS方法测定结果更接近保证值。二者的相对标准偏差(RSD)值均低于1.5%,FAAS方法的精密度更高,且具有快速简单等优势。